張建朱，丁新春，曹 勛

(南京大學鹽城環(huán)保技術與工程研究院，江蘇 鹽城 224002)

制藥工業(yè)廢水的特點是成分復雜、有機物含量高、色度深和含鹽量高，特別是生物毒性高且間歇排放，水質(zhì)水量波動大，屬難處理的工業(yè)廢水[1]。隨著我國醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展，制藥廢水治理已逐漸成為重要的污染源之一，如何處理該類廢水是當今環(huán)境保護的一個難題[2]。濱海縣沿海工業(yè)園某制藥企業(yè)一期生產(chǎn)西咪替丁項目，二期建設有硝呋太爾項目。西咪替丁生產(chǎn)中大量使用有機胺，其生產(chǎn)廢水COD、TN含量極高，硝呋太爾為抗菌消炎藥物，其生產(chǎn)廢水COD濃度高且含大量殺菌劑，生物毒性高，處理難度極高且該企業(yè)產(chǎn)品根據(jù)市場需求，采用序批式無規(guī)律生產(chǎn)，因此至污水站的廢水水質(zhì)水量波動極大。該企業(yè)污水站建設較早，已投入使用多年，工藝落后，設施老化嚴重，二期硝呋太爾項目投產(chǎn)后，污水處理已經(jīng)無法滿足廢水處理的要求，改造前污水站基本處于癱瘓狀態(tài)。本文總結探討該污水站的改造的成功經(jīng)驗，為我國醫(yī)藥行業(yè)典型廢水的治理提供經(jīng)驗借鑒。

1 工程概述

該污水站原設計處理規(guī)模為200 m3/d，其中50 m3/d高濃廢水、150 m3/d生活污水。高濃廢水根據(jù)水質(zhì)的不同有分為兩類，30 m3/d高濃廢水、20 m3/d高氨氮廢水。采用二級處理工藝，具體工藝流程見圖1。

圖1 原污水站工藝流程圖

2 問題與分析

①改造前工藝出水無法達到接管標準，污水站基本處于癱瘓狀態(tài)。本處理工藝未充分體現(xiàn)園區(qū)分類收集分質(zhì)處理的要求，未針對高濃廢水的特征進行進一步分類處理。對于毒性較高的高濃度廢水未采用針對性降解毒性的處理工藝。因此造成污泥多次投加多次失活，污水站癱瘓，出水無法滿足園區(qū)接管要求。

② 濱海地處蘇北地區(qū)，一年四季氣溫變化較大，冬季水溫可達0℃以下，夏季水溫可達25℃以上，且醫(yī)藥生產(chǎn)項目產(chǎn)量相對較小多采用序批次生產(chǎn)，廢水水量波動較大。本廢水處理工藝抗水質(zhì)水量，溫度的波動較小。沒有充足的應對措施。

③部分設備及構筑物設計選型不當，潛水污泥循環(huán)泵泵設備故障率高經(jīng)常故障造成人力大量浪費。污泥泵漏液現(xiàn)象嚴重，造成現(xiàn)場環(huán)境很差。曝氣池懸掛式填料選擇不當，污泥很難掛膜且占用很大池容，生化池進出水方式設計不合理生化池存在大量水流死角，造成池容浪費水力停留時間不足。

④針對高氨氮廢水采用蒸餾釜蒸發(fā)，蒸汽消耗量大，成本高，基本上蒸發(fā)一噸消耗約1.2 t的蒸汽，因此蒸汽消耗量較大噸水處理成本很高。涼水塔緊鄰污水站設置，企業(yè)蒸汽冷凝水回冷卻塔使用，冷凝水量多，經(jīng)常溢出涼水塔且污水站地面排水設計差，因此經(jīng)常造成污水站區(qū)域大量集水，環(huán)境差。

⑤污水站自動化水平低，控制不精準，經(jīng)常出現(xiàn)誤操作現(xiàn)象，污水站員工學歷層次低，普遍操作水平低。

3 工藝改造及優(yōu)勢分析

針對以上問題對污水站進行提升改造。

3.1 對廠區(qū)各污水源強進行水質(zhì)分析

經(jīng)現(xiàn)場調(diào)研，該廠區(qū)根據(jù)水質(zhì)差異主要分為三類廢水：硝呋太爾高濃廢水中因含有抑菌物質(zhì)以及其高的COD濃度，導致采用常規(guī)工藝處理難度較大。西咪替丁縮合廢水為典型“兩高廢水”。即TN高；COD高。采用常規(guī)厭氧技術難以處理該股超高COD濃度廢水，且在厭氧過程中產(chǎn)生的高濃度氨氮將會抑制厭氧微生物的活性，對生化有較大的毒性。西咪替丁胺化廢水由于廢水中含有對微生物有抑制毒害物質(zhì)，難以直接生化降解。具體水質(zhì)水量見表1。

表1 廢水分析表

3.2 工藝改造路線確定

本技術方案將針對鹽城凱利藥業(yè)廢水的不同種類，分別設計不同的前處理工藝。對廢水進行分類收集、分質(zhì)處理。本次改造擬將凱利藥業(yè)有限公司的廢水分為高胺氮廢水、硝呋太爾高濃廢水、西咪替丁及其他廢水、低濃廢水4大類進行分質(zhì)處理。

針對高胺氮廢水，考慮該股廢水胺氮太高，且為有機氮，生化極難處理，因此針對此股廢水擬采用蒸發(fā)工藝。采用三效蒸發(fā)代替現(xiàn)有的單效蒸發(fā)的工藝，蒸餾出水進入生化處理，殘渣為有機胺，作為固廢處置。

硝呋太爾廢水中含有糠醛類、咪唑類、醛類、硫化物等對微生物有毒害或抑制作用的物質(zhì)，生物毒性高。因此，須對厭氧污泥采用菌劑調(diào)控來提高其毒性耐受性，本工程采用“高效厭氧+菌劑調(diào)控”組合工藝，針對性處理難處理廢水。

西咪替丁及其他廢水為典型的超高濃度有機廢水，廢水中含有較高濃度的醇類、有機酸類物質(zhì)，為厭氧微生物易降解物質(zhì)。將采用現(xiàn)有預處理工藝進行前處理。經(jīng)預處理后的廢水匯總至綜合收集池收集混合后，采用UASB加二級好氧進行生物處理。

3.3 優(yōu)化改造后工藝流程

見圖2。

圖2 改造后污水站工藝流程圖

3.4 改造提升及優(yōu)勢分析

①我單位針對該企業(yè)高濃廢水的差異，進一步細分高濃廢水的類別，針對不同的廢水選用不同的工藝。充分做到分類收集、分質(zhì)處理。即響應了園區(qū)的要求，又很好地的解決了該醫(yī)藥企業(yè)廢水水質(zhì)水量波動大、毒性高難處理的問題。

②針對毒性高濃廢水，引進我公司專有技術改進型IC反應器與功能型EM菌劑相結合的高效厭氧生化技術。IC反應器有大流量循環(huán)系統(tǒng)可進一步降低污水的生物毒性，高污泥密度可以進一步抵御毒性污水的沖擊。我公司改進型IC反應器耐沖擊能力強，特別適合高毒性醫(yī)藥廢水。

微生物菌劑是指目標微生物(有效菌)經(jīng)過工業(yè)化生產(chǎn)擴培后，利用高分子微膠囊封裝微生物做成活菌制劑，便于保持與投加，適用于市政、印染、石化等行業(yè)廢水及黑臭水體治理[3]。系列功能菌劑(FEM)包括：耐鹽菌、除污菌(降COD)、硝化菌(除氨氮)、反硝化菌(除TN)、低溫菌劑(低于5℃)、污泥調(diào)理菌(解毒菌劑與增效活化菌劑)[4]。在改進型IC反應器基礎上，將具有特殊功能的EM菌劑融入進了目前最高效的IC厭氧反應器中，可提升厭氧反應器的污泥活性、抗毒害沖擊作用和穩(wěn)定的沉降性能，進而可處理超高濃度的有機廢水(COD≥30000 mg/L)。EIC-FEM組合技術體現(xiàn)了“裝備+調(diào)控”的組合使用的理念，避免了以往重裝備輕運行調(diào)控的治理模式，符合新環(huán)保形勢下以扎實的技術支撐來深入服務企業(yè)的要求。

③充分利用生產(chǎn)中的蒸汽冷凝廢水進一步稀釋毒性高濃廢水的濃度降低廢水的毒性。進一步對不同種類的廢水實現(xiàn)分類收集防止不同水質(zhì)的混合帶來水質(zhì)水量的波動，增設廢水的儲罐，減小醫(yī)藥項目序批次生產(chǎn)帶來的水質(zhì)與水量波動。

④采用大流量污泥回流工藝，強化生化系統(tǒng)的抗負荷、耐沖擊的能力[5]。細化設計將綜合調(diào)節(jié)池安裝溫度控制系統(tǒng)，采用直接蒸汽加熱，PLC溫度自動控制。減少水溫的波動對生化系統(tǒng)的影響。

⑤針對單效蒸發(fā)釜的蒸餾效率低，蒸汽消耗量大的情況。采用三效蒸發(fā)工藝降低噸廢水處理的蒸汽消耗。經(jīng)計量，采用三效蒸發(fā)工藝代替原有釜式蒸發(fā)噸廢水可節(jié)約蒸汽0.8 t。滿負荷生產(chǎn)時，每天可節(jié)約成本3200元。

⑥采用高壓板框壓濾機取代原有的板框壓濾系統(tǒng)，將污泥含水由60%提高到80%，大幅降低污泥產(chǎn)生量，進一步節(jié)約成本。經(jīng)現(xiàn)場計量每天可少產(chǎn)生0.1 t含水污泥。

4 實際改造效果及總結

4.1 改造效果

經(jīng)改造后，污水站日處理它高濃廢水50 t/d，低濃廢水150 t/d。目前運行良好，出水已達園區(qū)出水接管標準，出水水質(zhì)澄清，懸浮物含量少、出水COD約300左右、氨氮10左右，經(jīng)鏡檢污水中發(fā)現(xiàn)鐘蟲。各工段處理效果見表2。

表2 各工段處理效果表

4.2 改造經(jīng)驗總結

醫(yī)藥廢水的濃度高、生物毒性大、水質(zhì)水量變化大，處理困難。因此根據(jù)廢水的特征進行分類收集、分質(zhì)處理顯得至關重要。針對于不同的水質(zhì)分類收集可以避免不同廢水的混合而造成水質(zhì)水量的大幅度波動，從而對后續(xù)生化工段造成巨大的沖擊。根據(jù)廢水的特性，有針對性的提出解決方案，防止工藝路線的盲目性。對于醫(yī)藥行業(yè)高生物毒性廢水，我單位采用自主改型大流量外循環(huán)IC反應器相對UASB具有較大的優(yōu)勢，大流量外循環(huán)可以進一步降低進水毒性，高濃度的污泥可以進一步抵御毒性物質(zhì)的沖擊。IC反應器輔助特種菌種，從裝備和調(diào)控兩方面入手降低廢水生物毒性、提高污泥的耐藥性，成功的處理含抗菌劑的醫(yī)藥廢水，本方法對類似醫(yī)藥廢水處理項目具有很好的借鑒意義。另外，增加自動化控制保持系統(tǒng)的pH、溫度等指標的穩(wěn)定、充分利用企業(yè)現(xiàn)有低濃廢水，稀釋高毒性廢水降低毒性，加大好氧工段的污泥回流對降低醫(yī)藥廢水的毒性也有一定的效果。

污水站設計改造是個細致的事情，污水設計人員要細化設計充分考慮，強化自動化控制，可以降低污水處理成本，提高生產(chǎn)效益。