王文光，李劼，劉偉，張紅娟

楊凌職業(yè)技術(shù)學(xué)院（楊凌 712100）

元素測(cè)定中，樣品預(yù)處理方法較多，非完全消化法基于其快速耗時(shí)短的優(yōu)點(diǎn)，在火焰原子光譜法對(duì)元素的測(cè)定中已有應(yīng)用[1-5]。非完全消化法在石墨爐原子光譜法對(duì)元素的測(cè)定應(yīng)用較少[6]。非完全消化法不需消化掉樣品中全部有機(jī)物，只需消解液均勻透明，也不要求消解液無色，耗時(shí)與微波消解相當(dāng)，是一種簡便快速的樣品處理技術(shù)[7-9]。非完全消化法采用濃HNO3-H2O2在100 ℃條件下處理葵花籽樣品至溶液呈無色透明或略帶黃色，定容后由自動(dòng)進(jìn)樣器注入石墨爐原子吸收光譜儀測(cè)定樣品中的鉛，對(duì)該類樣品中的重金屬測(cè)定提供借鑒。

1 材料與方法

1.1 主要儀器與試劑

AA-6880AFG原子吸收分光光度計(jì)（島津）；電子天平（梅特勒-托利多公司）；熱解石墨管（北京普析責(zé)任有限公司）；DB-1電熱板（常州國華電器有限公司）；鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所），1.0 mg/mL；乳化劑Triton OP（上海國藥試劑廠）；HNO3，HCl，H2O2，NH4H2PO4均為優(yōu)級(jí)純；所有玻璃器皿均用0.75 mol/L HNO3溶液浸泡24 h，用超純水沖洗干凈。

葵花籽，市售新鮮葵花籽去皮于80～90 ℃烘干粉碎過20目篩，儲(chǔ)于塑料瓶中備用。

1.2 儀器工作條件（參見表1和表2）

表1 儀器工作條件

1.3 樣品處理與測(cè)定

準(zhǔn)確稱取0.500±0.05 g干燥粉碎過20目篩的葵花籽均勻樣品于100 mL錐形瓶中，加入5 mL濃硝酸，在通風(fēng)櫥中控制電熱板溫度恒定在100 ℃，保持10～15 min，使溶液近干，加入10 mL H2O2，消化至無色透明或略帶黃色溶液，加入5 mL HCl蒸發(fā)至近干，待冷卻后取下，加入5 mL OP乳化劑，用去離子水定容至10 mL容量瓶，搖勻待測(cè)。同時(shí)以同樣的方法制備11份空白溶液，搖勻待測(cè)。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制

準(zhǔn)確吸取1.0 mL鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于100 mL容量瓶中，用0.5 mol/L硝酸溶液定容至刻度。按照如上方法經(jīng)多次稀釋成10.0，20.0，40.0，60.0和80.0 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)使用液[10]。

由自動(dòng)進(jìn)樣器分別取標(biāo)樣空白、標(biāo)準(zhǔn)使用液各10 μL、基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨5 μL，按儀器工作條件及石墨爐升溫程序進(jìn)行測(cè)定，繪制鉛的工作曲線。樣品消化液及試劑空白液在相同條件下上機(jī)測(cè)定其吸光度y，由工作曲線即可得出鉛的濃度x。鉛的回歸工作曲線方程為：y=0.004 9x+0.004 3，相關(guān)系數(shù)R2=0.999 5。如圖1所示。

圖1 鉛的工作曲線

2 結(jié)果與分析

2.1 石墨爐灰化溫度的選擇

在95 ℃干燥溫度條件下，在450～650 ℃條件下測(cè)定100 ng/mL鉛標(biāo)樣的吸光度，結(jié)果如圖2所示。溫度在600 ℃時(shí)相同濃度條件下吸光度最大，所以選擇灰化溫度為600 ℃。

圖2 最佳灰化溫度的選擇

2.2 石墨爐原子化溫度的選擇

在95 ℃干燥溫度和550 ℃灰化溫度條件下，在1 500～2 200 ℃測(cè)定100 ng/mL鉛標(biāo)樣的吸光度，結(jié)果如圖3所示。溫度在1 900 ℃時(shí)相同濃度條件下吸光度最大，所以此試驗(yàn)選擇原子化溫度為1 900 ℃。

2.3 基體改進(jìn)劑對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

非完全消化法處理的樣品中含有較多的未分解成分，為了消除其在原子化過程中對(duì)測(cè)定的影響，提高靈敏度，試驗(yàn)中采用2%磷酸二氫銨作為基體改進(jìn)劑，添加量為5 μL，利用自動(dòng)進(jìn)樣器同樣品溶液一起注入石墨爐中，在灰化階段，磷酸二氫銨受熱分解產(chǎn)生H2與Cl-，形成HCl揮發(fā)，同時(shí)形成還原性的氛圍而減少Pb與Cl-形成氯化物損失，從而提高Pb元素對(duì)溫度的穩(wěn)定性。提高灰化溫度至600 ℃，利于進(jìn)一步除去共存物的干擾物質(zhì)，起到提高方法靈敏度和精密度的效果。

2.4 檢出限試驗(yàn)[11]

在儀器最佳工作條件下，連續(xù)測(cè)定11份空白溶液，其測(cè)定結(jié)果如表3所示。11次空白樣品溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差σ為0.000 14，由工作曲線斜率S可求得儀器檢出限3σ/S（ng/mL），為0.11（ng/mL）。當(dāng)稱樣量為0.5 g，樣品定容體積為10 mL時(shí)，方法的檢出限為2.2 μ g/kg。

圖3 最佳原子化溫度的選擇

表3 空白溶液測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果（n=11）

2.5 回收率與精密度試驗(yàn)

采用上述消化方法對(duì)葵花籽樣品進(jìn)行高、中、低3個(gè)水平加標(biāo)回收率試樣，每個(gè)濃度水平進(jìn)行7次平行試驗(yàn)，其測(cè)定結(jié)果如表4所示。將兩份葵花籽樣品分別按0.100，0.500和1.000 mg/kg三個(gè)水平的添加量進(jìn)行樣品非完全消化處理，測(cè)定其含量，其回收率為90.0%～98.6%。每個(gè)樣品重復(fù)7次測(cè)定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5%。

表4 加標(biāo)回收率及精密度試驗(yàn)結(jié)果（n=7）

3 結(jié)論

通過一系列試驗(yàn)，非完全消化法處理葵花籽，自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，石墨爐原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定，此方法線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R2=0.999 5，RSD在1.75%～4.21%之間，回收率在90.0%～98.6%之間，利用該方法對(duì)葵花籽中鉛的測(cè)定結(jié)果與GB 5009.12—2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛的測(cè)定》第一法石墨爐法的測(cè)定結(jié)果無顯著性差異。此方法消化方法簡單、快速，回收率、準(zhǔn)確度高，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適合于大量樣品的測(cè)定。