黃徽，朱曉玲，余婷婷，張莉，靳海濱，姚曉帆

1. 湖北省食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院（武漢 430075）；2. 湖北省食品質(zhì)量安全檢測(cè)工程技術(shù)研究中心（武漢 430075）

湖北省擁有豐富的水資源，是我國(guó)淡水漁業(yè)的主產(chǎn)區(qū)之一，長(zhǎng)期雄踞我國(guó)淡水漁業(yè)第一位，目前已有“世界水產(chǎn)看中國(guó)，淡水漁業(yè)看湖北”的稱譽(yù)[1]?，F(xiàn)在已從傳統(tǒng)的“四大家魚(yú)”轉(zhuǎn)型為以小龍蝦、武昌魚(yú)、河蟹、斑點(diǎn)叉尾、龜鱉、鱖魚(yú)、黃鱔、黃顙等品種為龍頭的優(yōu)勢(shì)產(chǎn)業(yè)。其中湖北省特色的小龍蝦產(chǎn)量占全國(guó)的57%，鱔魚(yú)產(chǎn)量占全國(guó)的45%，黃顙魚(yú)產(chǎn)量占全國(guó)的30%[2]。作為水產(chǎn)品的出口大省，2017年前11個(gè)月湖北省的水產(chǎn)品出口量為1.47萬(wàn) t，出口金額達(dá)到了1.51億美元[3]。

作為人類主要食物之一的水產(chǎn)品，其質(zhì)量問(wèn)題受到越來(lái)越多的關(guān)注[4]。水產(chǎn)品污染問(wèn)題主要包括獸藥殘留污染、微生物污染和重金屬污染等，其中重金屬污染具有高難降解性和累積性等特點(diǎn)，通過(guò)食物鏈傳遞到人體，嚴(yán)重威脅人們的健康[5-8]。水產(chǎn)品的重金屬污染主要是指鉛（Pb）、鉻（Cr）、鎘（Cd）、汞（Hg）以及類金屬砷（As）等生物毒性顯著的重金屬帶來(lái)的污染[9]，污染源主要來(lái)自于水質(zhì)污染和土壤污染等[5]，加上很多養(yǎng)殖戶一味地提升養(yǎng)殖產(chǎn)量，追求經(jīng)濟(jì)利益，飼料和魚(yú)藥的亂用也會(huì)給養(yǎng)殖環(huán)境帶來(lái)重金屬的污染[10]。近年來(lái)，水產(chǎn)品中重金屬的污染已成為我國(guó)環(huán)境科學(xué)和食品安全領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。程國(guó)霞等[11]研究發(fā)現(xiàn)陜西省市售水產(chǎn)品中鉛、鎘分別有一定的超標(biāo)率。俞曉燁等[12]通過(guò)對(duì)杭州地區(qū)水產(chǎn)品中重金屬狀況的檢測(cè)分析，發(fā)現(xiàn)海產(chǎn)品中有鎘超標(biāo)現(xiàn)象。鮑方印等[13]發(fā)現(xiàn)巢湖銀魚(yú)、白蝦、田螺3種水產(chǎn)動(dòng)物中有輕度的重金屬污染。謝文平等[14]研究了珠江三角洲淡水養(yǎng)殖主要水產(chǎn)品，除砷和鉻以外，尚無(wú)明顯的重金屬污染安全問(wèn)題。

前期通過(guò)問(wèn)卷調(diào)查[15]發(fā)現(xiàn)，大部分消費(fèi)者對(duì)湖北省水產(chǎn)品的質(zhì)量安全問(wèn)題表示不夠樂(lè)觀，認(rèn)為在水產(chǎn)品的養(yǎng)殖環(huán)節(jié)中有較大的安全隱患，如養(yǎng)殖環(huán)節(jié)中的環(huán)境污染問(wèn)題、不新鮮以及病死魚(yú)蝦的處置問(wèn)題等，還有一部分受訪者認(rèn)為新聞媒體報(bào)道的“避孕藥黃鱔”存在蓄意夸大，并不符合事實(shí)。因此，課題組以湖北省的主要水產(chǎn)養(yǎng)殖地區(qū)魚(yú)塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品，以及各縣市超市、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)等市售水產(chǎn)品為研究對(duì)象，分析采集水產(chǎn)品中鉛、砷、鎘、汞、鉻、鎳、錳等重金屬含量，對(duì)湖北省現(xiàn)階段水產(chǎn)品的真實(shí)質(zhì)量情況進(jìn)行摸底評(píng)估。

1 材料與方法

1.1 材料

采集方式主要有以下2種：一是在湖北省咸寧、仙桃、潛江等地進(jìn)入養(yǎng)殖水塘采集；二是在各縣市超市、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)等隨機(jī)抽取。所采集淡水產(chǎn)品主要包括四大家魚(yú)（青魚(yú)、草魚(yú)、鰱魚(yú)、鳙魚(yú)）、鯽魚(yú)、武昌魚(yú)、鳊魚(yú)等，也有部分特種養(yǎng)殖產(chǎn)品，具體品種包括黃鱔、黃顙魚(yú)、龍蝦、螃蟹、翹嘴鲌等。考慮到我省居民日常消費(fèi)的水產(chǎn)品除了來(lái)自我省自主養(yǎng)殖外，還涉及外省輸入，因此此次試驗(yàn)的樣品選擇在覆蓋我省各類養(yǎng)殖方式的基礎(chǔ)上，同時(shí)結(jié)合特色養(yǎng)殖、養(yǎng)殖產(chǎn)量、日常消費(fèi)情況等因素，共采集水產(chǎn)樣品品種39種，共285批次。

1.2 方法

依據(jù)國(guó)標(biāo)方法[16]（第一法）測(cè)定鉛、砷、鎘、汞、鉻、鎳、錳等元素含量，部分樣品總砷超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)限量后，利用HPLC-ICP-MS法進(jìn)行無(wú)機(jī)砷的測(cè)定[17]。在處理樣品的同時(shí)，處理空白樣品和質(zhì)控樣品，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)和重復(fù)性測(cè)試，用以質(zhì)量控制，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2 評(píng)價(jià)方法與結(jié)果分析

2.1 生物質(zhì)量評(píng)價(jià)方法

此次試驗(yàn)在參考相關(guān)文獻(xiàn)[18-19]的基礎(chǔ)上分別采用單因子污染指數(shù)法和多因子綜合污染指數(shù)法對(duì)相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，并進(jìn)行生物質(zhì)量評(píng)價(jià)。

單因子污染指數(shù)法，其表達(dá)式如下：

式中：Pi為單因子污染指數(shù)；Ci為樣品中該因子i的實(shí)際含量；Si為該因子i的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)值。

對(duì)于生物樣品中多種污染物的綜合污染評(píng)價(jià)，采用均方根綜合指數(shù)法進(jìn)行分析，計(jì)算公式如下：

式中：PI為此生物樣品的綜合污染指數(shù)；Pi為該樣品某單因子i的單因子污染指數(shù)；n為評(píng)價(jià)中選取的污染物種類數(shù)。

可以根據(jù)綜合污染指數(shù)的結(jié)果將污染水平劃分為4個(gè)等級(jí)：當(dāng)PI＜0.2時(shí)認(rèn)為為正常水平；當(dāng)PI值在0.2～0.6之間時(shí)，為微污染或輕度污染水平；PI在0.6～1.0時(shí)為污染水平；而當(dāng)PI＞1.0則認(rèn)為該樣品已受到了重度污染。

2.2 結(jié)果分析

2.2.1 按檢測(cè)項(xiàng)目分析

此次試驗(yàn)主要檢測(cè)水產(chǎn)品中鉛、砷、鎘、汞、鉻、鎳、錳這七種重金屬元素含量，國(guó)標(biāo)[20]規(guī)定鉛（魚(yú)類、甲殼類）最高殘留限量為0.5 mg/kg；鎘（魚(yú)類）最高殘留限量為0.1 mg/kg、甲殼類最高殘留限量為0.5 mg/kg；甲基汞（水產(chǎn)動(dòng)物及其制品（肉食性魚(yú)類及其制品除外））最高殘留限量為0.5 mg/kg、肉食性魚(yú)類及其制品最高殘留限量為1.0 mg/kg；無(wú)機(jī)砷（水產(chǎn)動(dòng)物及其制品（魚(yú)類及其制品除外））最高殘留限量為0.5 mg/kg、魚(yú)類及其制品最高殘留限量為0.1 mg/kg；鉻最高殘留限量為2.0 mg/kg；對(duì)于鎳、錳的殘留限量指標(biāo)未進(jìn)行規(guī)定。因此，此次試驗(yàn)中所測(cè)的7種元素，其中3種（鉛、鎘、鉻）可以判定，2種（總砷、總汞）無(wú)法對(duì)樣品進(jìn)行合格與否的判定，但可以作為初篩指標(biāo)，2種（鎳、錳）不能判定。

表1顯示各重金屬指標(biāo)的檢出率、含量范圍、平均值等信息，從檢出含量看，不同重金屬元素在魚(yú)體肌肉中的含量不同，其中Mn含量最高，Ni、As、Cr次之，Pb、Cd、Hg含量較低，平均含量由高到低依次為Mn、Ni、As、Cr、Pb、Cd、Hg；從總體檢出率看，Pb、Cd、As、Hg、Mn的檢出率均較高，As、Hg、Mn的檢出率在85%以上，Pb、Cd的檢出率在30%以上，Cr和Ni的檢出率較低，總體檢出率由高到底依次為As、Hg、Mn、Cd、Pb、Cr、Ni。

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)限量指標(biāo)[20]進(jìn)行單因子評(píng)價(jià)，所檢測(cè)樣品中鉛、鎘、鉻的檢出值均遠(yuǎn)小于限量標(biāo)準(zhǔn)值；總汞含量最高值為0.05 mg/kg，遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)甲基汞的限量要求0.5和1.0 mg/kg；總砷的檢出最大含量為3.8 mg/kg，對(duì)超過(guò)0.1或0.5 mg/kg的部分樣品進(jìn)行進(jìn)一步的無(wú)機(jī)砷的檢測(cè)，未發(fā)現(xiàn)不合格樣品[20]。

表1 各重金屬指標(biāo)檢出率、含量范圍、平均值

2.2.2 按樣品品種分析

表2列出了水產(chǎn)品種的食性、生活水層和鱗片相關(guān)信息，表3列出了各水產(chǎn)品種所檢出的重金屬含量的平均值。從表3可以看出，各品種魚(yú)體內(nèi)的Pb、Cd、Hg、Ni含量均較低；As的平均含量超過(guò)0.1 mg/kg的魚(yú)類品種有鱸魚(yú)、財(cái)魚(yú)、黃顙魚(yú)、黃鱔、刁子魚(yú)、泥鰍，其中鱸魚(yú)體內(nèi)的As平均含量最高，達(dá)2.169 mg/kg，但As的毒性取決于其形態(tài)，有機(jī)砷毒性較低，而無(wú)機(jī)砷的毒性較大，一般動(dòng)物體內(nèi)的As大多為有機(jī)砷；在所檢測(cè)樣品中Cr含量最高的魚(yú)類品種為草魚(yú)，其他品種的魚(yú)體內(nèi)Cr含量均較低；黃鱔和泥鰍樣品中Mn含量明顯高于其他品種的魚(yú)類。

有研究[21]表明不同魚(yú)類的重金屬污染水平從高到低依次為肉食性魚(yú)類、雜食性魚(yú)類、植物食性魚(yú)類，底層魚(yú)類大于中、上層魚(yú)類。但從此次試驗(yàn)結(jié)果來(lái)看，各品種魚(yú)體內(nèi)的金屬元素含量和食性、水層的相關(guān)性不明顯，這可能是魚(yú)體內(nèi)的重金屬含量除了與魚(yú)類的生活水層和食性有關(guān)外，還與樣品的養(yǎng)殖水環(huán)境和捕撈采集時(shí)的魚(yú)齡有關(guān)；魚(yú)齡不同，對(duì)重金屬的富集程度也各不相同。

2.2.3 生物質(zhì)量評(píng)價(jià)

對(duì)水產(chǎn)品中鉛、鎘、鉻三種元素進(jìn)行生物質(zhì)量評(píng)價(jià)，所得到的各水產(chǎn)品的單因子Pi值和綜合污染指數(shù)PI值詳見(jiàn)表4。表4顯示，除了草魚(yú)的綜合污染指數(shù)PI為0.272＞0.2，為輕度污染；其他品種的PI值均遠(yuǎn)小于0.2，為正常水平。

表2 水產(chǎn)品種的食性、生活水層和鱗片相關(guān)信息

表3 不同魚(yú)類中重金屬平均含量 mg/kg

表4 水產(chǎn)品的單因子Pi值和綜合污染指數(shù)PI值

2.2.4 安全性評(píng)價(jià)

按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)[20-22]中對(duì)各金屬元素的指標(biāo)要求，對(duì)此次試驗(yàn)中的樣品檢測(cè)情況進(jìn)行安全性評(píng)價(jià)，所檢測(cè)樣品中鉛、鎘、鉻、汞、無(wú)機(jī)砷含量均低于相應(yīng)的限量標(biāo)準(zhǔn)要求，屬于安全食用范圍。

對(duì)于Ni和Mn元素，目前國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)均無(wú)相應(yīng)的水產(chǎn)品指標(biāo)要求，鑒于Ni的檢出率和檢出含量均較低，結(jié)合魚(yú)類及其制品的膳食暴露量，其安全風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)較低；Mn在黃鱔和泥鰍中的檢出含量相對(duì)較高，錳本身是人體的必需元素，但過(guò)量攝入會(huì)導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)受損[23]，當(dāng)今工業(yè)上錳的使用量越來(lái)越大，很多國(guó)家已將甲基環(huán)戊二烯三羰基錳（MMT）作為汽油的抗爆劑等，錳對(duì)環(huán)境的污染也會(huì)愈發(fā)嚴(yán)重，水產(chǎn)品在長(zhǎng)期的Mn污染環(huán)境下生長(zhǎng)，其體內(nèi)蓄積的Mn殘留可能會(huì)對(duì)人體存在潛在危害。

3 結(jié)論

水產(chǎn)品中重金屬的檢出率由高到底依次為As、Hg、Mn、Cd、Pb、Cr和Ni。平均含量由高到低依次為Mn、Ni、As、Cr、Pb、Cd和Hg。所檢測(cè)樣品中鉛、鎘、鉻的檢出值均遠(yuǎn)小于限量標(biāo)準(zhǔn)值，總汞含量最高值為0.05 mg/kg，遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)甲基汞的限量要求0.5和1.0 mg/kg，雖然總砷的檢出最大含量為3.8 mg/kg，但是未發(fā)現(xiàn)無(wú)機(jī)砷不合格樣品。部分水產(chǎn)品種中Mn的檢出含量較高，錳雖然是人體的必需微量元素，但攝入過(guò)量可能會(huì)存在潛在危害，值得重視。

從研究結(jié)果來(lái)看，各品種魚(yú)體內(nèi)的金屬元素含量和其食性、水層的相關(guān)性并不明顯，這可能是魚(yú)體內(nèi)的重金屬含量除了與魚(yú)類的生活水層和食性有關(guān)外，還與樣品的養(yǎng)殖水環(huán)境和捕撈采集時(shí)的魚(yú)齡有關(guān)。

除了草魚(yú)的綜合污染指數(shù)PI為0.272＞0.2，為輕度污染，其他品種的PI值均遠(yuǎn)小于0.2，均為正常水平。

湖北省的水產(chǎn)品重金屬質(zhì)量安全狀況總體較好，但仍存在一些問(wèn)題，隨著居民生活水平的提高，水產(chǎn)品消費(fèi)量也在不斷增大，相應(yīng)的食用風(fēng)險(xiǎn)也會(huì)加大。相應(yīng)監(jiān)管部門應(yīng)擴(kuò)大宣傳和培訓(xùn)，提高水產(chǎn)品從業(yè)人員在養(yǎng)殖、運(yùn)輸和銷售環(huán)節(jié)中的質(zhì)量安全意識(shí)，同時(shí)還應(yīng)加大對(duì)水產(chǎn)品的監(jiān)管力度，增加采樣批次和頻次，從而能夠更加準(zhǔn)確地掌握我省水產(chǎn)品的重金屬污染狀況和變化趨勢(shì)，控制好水產(chǎn)品中重金屬污染問(wèn)題，讓人民吃得放心。