張立乾 李海燕 王 能
山西聚義新型建材技術(shù)研究院
石膏是一種用途廣泛的工業(yè)材料和建筑材料。石膏是單斜晶系礦物,是主要化學(xué)成分為硫酸鈣(CaSO4)的水合物。石膏及其制品的微孔結(jié)構(gòu)和加熱脫水性,使之具優(yōu)良的隔音、隔熱和防火性能,可用于水泥緩凝劑、石膏建筑制品、模型制作、醫(yī)用食品添加劑、硫酸生產(chǎn)、紙張?zhí)盍?、油漆填料等?/p>
建筑石膏,又稱β 型半水石膏,簡稱β 石膏,其化學(xué)式為CaSO4·0.5H2O,生產(chǎn)β石膏的原料主要為含兩個結(jié)晶水硫酸鈣的天然石膏(又稱生石膏)或含硫酸鈣的化工副產(chǎn)品和磷石膏、氟石膏、硼石膏等廢渣,其化學(xué)式為CaSO4·2H2O,也二半水石膏。
天然二水石膏CaSO4·2H?O又稱為生石膏,經(jīng)過煅燒、磨細(xì)可得β型半水石膏:CaSO4·1/2H2O,即建筑石膏,簡稱β石膏,又稱熟石膏、灰泥。若煅燒溫度為190°C可得模型石膏,其細(xì)度和白度均比建筑石膏高。若將生石膏在400°C~500°C 或高于800°C 下煅燒,即得地板石膏,其凝結(jié)、硬化較慢,但硬化后強(qiáng)度、耐磨性和耐水性均較普通建筑石膏為好。
相對于β石膏,就是α石膏即高強(qiáng)石膏,其特點(diǎn)是晶粒較粗,比表面積比較小,調(diào)成石膏漿體的可塑需水量很小(比β石膏少的多),約為35%~45%,因而硬化后孔隙率小,具有較高的強(qiáng)度和密實(shí)度,故名高強(qiáng)石膏。一般制備方法是,二水石膏在1.3 大氣壓下,124°C的飽和水蒸氣下蒸煉而得。
隨著市場科技日新月異的發(fā)展和應(yīng)用技術(shù)的不斷深入,市場并不僅僅只滿足于高強(qiáng)石膏,畢竟其制備工藝復(fù)雜且生產(chǎn)成本高,因此伴隨市場的需求而誕生了改性增強(qiáng)建筑石膏或β 石膏,其為β石膏的新應(yīng)用拓展了應(yīng)用范圍。
本研究基于現(xiàn)有公司天然建筑石膏的應(yīng)用潛力而進(jìn)行了深入的改性增強(qiáng)試驗(yàn)。并設(shè)計(jì)了科學(xué)而合理的試驗(yàn)計(jì)劃。通過添加各種助劑改性增強(qiáng)建筑石膏粉的試驗(yàn),使增強(qiáng)后的普通建筑石膏具有類似高強(qiáng)石膏的抗折強(qiáng)度,并研究其作用機(jī)理和應(yīng)用效果,為建筑石膏的新應(yīng)用拓展市場空間。
表1 細(xì)度100目石膏粉的物性指標(biāo)
表2 一些原料的規(guī)格指標(biāo)
實(shí)驗(yàn)方案是依據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)方法,每種原料單獨(dú)添加到石膏中,根據(jù)建筑石膏的國標(biāo)要求,測試其標(biāo)稠、凝結(jié)、抗折、抗壓等。并對不同原料復(fù)合配比添加到石膏中,進(jìn)行相應(yīng)指標(biāo)測試。通過初步的試驗(yàn)篩選基本確定了每種原料的添加比例范圍,配比設(shè)計(jì)如表3。
表3 各個原料的配比設(shè)計(jì)(%)
圖1 水泥對抗折強(qiáng)度的影響
圖2 減水劑對抗折強(qiáng)度的影響
圖3 硫酸鉀和減水劑組合對抗折強(qiáng)度的影響
圖4 其他原料對抗折強(qiáng)度的影響
圖5 多組分對抗折強(qiáng)度的影響
通過每個原料與建筑石膏粉的單獨(dú)配比試驗(yàn)和測試,改性后的石膏指標(biāo)主要是標(biāo)稠用水量、凝結(jié)時(shí)長、抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度,本次研究結(jié)合應(yīng)用目標(biāo),重點(diǎn)分析研究了關(guān)鍵指標(biāo)抗折強(qiáng)度的變化,即兩小時(shí)抗折強(qiáng)度。表1為建筑石膏改性前的指標(biāo)包括抗折強(qiáng)度(2.13MPa)。
圖1 說明,P.032.5 水泥的添加量在3%~5%時(shí),對普通建筑石膏的抗折強(qiáng)度可明顯提高,0.3%是峰值,而在1%~3%和大于5%時(shí)是降低抗折強(qiáng)度,尤其超過5%時(shí)急劇下降。
圖2 說明,減水添加量在0.1%~0.3%時(shí),可提高普通建筑石膏的抗折強(qiáng)度,而超過3%則持續(xù)下降。
圖3說明,因微量硫酸鉀的引入,可調(diào)高減水劑的添加量和復(fù)合提高普通建筑石膏的抗折強(qiáng)度[2],可使減水劑添加量在0.3%~0.5%之間,而0.5%是峰值??蓪⒔ㄖ嗟目拐蹚?qiáng)度從圖2 的峰值2.9MPa 提高到峰值3.7MPa 以上。參考相關(guān)文獻(xiàn)和進(jìn)一步的試驗(yàn)驗(yàn)證,微量的硫酸鉀可對建筑石膏中的少量無水硫酸鈣有活性激發(fā)作用,從而可參與水化作用而提高整體石膏的抗折強(qiáng)度[3]。
圖4中多條圖形走勢對比,可發(fā)現(xiàn)多種試驗(yàn)料中只有聚乙烯醇和酚醛樹脂可提高普通建筑石膏的抗折強(qiáng)度。結(jié)合圖1到圖4可發(fā)現(xiàn),對提高建筑石膏的抗折強(qiáng)度影響較大的原料依次為減水劑、水泥、聚乙烯醇、酚醛樹脂??紤]到在干粉混合中遇水的溶解性和溶解度問題,聚乙烯醇和酚醛樹脂在常溫冷水中溶解不充分,難以完全發(fā)揮粘結(jié)作用,因此暫不考慮。通過試驗(yàn)對比了磺酸鈉鹽減水劑、脂肪族高效減水劑、氨基高高效減水劑、聚羧酸高效減水劑等多種減水劑,最終發(fā)現(xiàn)聚羧酸高效減水劑對增強(qiáng)建筑石膏最明顯且添加量少可控制成本。通過對普通硅酸鹽水泥不同牌號的對比試驗(yàn),證明P.O32.5水泥足以產(chǎn)生預(yù)期的增強(qiáng)效果[4]。
如圖5所示,通過減水劑、硫酸鉀和水泥的組合配比添加到建筑石膏中,進(jìn)行試驗(yàn)和檢測,建筑石膏的抗折強(qiáng)度可顯著增加,最佳組合比例為:
表4 最佳組合配比
此組合配比,可使原來建筑石膏的抗折強(qiáng)度提高兩倍多,相當(dāng)于高強(qiáng)石膏的指標(biāo)。因?yàn)椴煌a(chǎn)地建筑石膏的品質(zhì)不同,所以在實(shí)際的工程應(yīng)用中,要根據(jù)具體的情況和上述的相互關(guān)系進(jìn)行適量地調(diào)節(jié)。
通過上述實(shí)驗(yàn)研究分析,可以得到如下結(jié)論:(1)對建筑石膏改性增強(qiáng)效果明顯的原料依次為減水劑、水泥、聚乙烯醇、酚醛樹脂。(2)改性增強(qiáng)建筑石膏,多組分比單組分原料更明顯。(3)普通建筑石膏可以通過改性增強(qiáng)而具有高強(qiáng)石膏的抗折強(qiáng)度。(4)改性增強(qiáng)建筑石膏的最佳組合配比是:0.5%減水劑,5%水泥,0.06%硫酸鉀,94.4%建筑石膏。