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        納米材料在石油化工中的應(yīng)用進(jìn)展

        2020-02-20 09:57:51刁潤(rùn)麗
        精細(xì)石油化工進(jìn)展 2020年1期
        關(guān)鍵詞:石油化工催化劑

        刁潤(rùn)麗

        河南質(zhì)量工程職業(yè)學(xué)院,河南平頂山 467001

        在21世紀(jì),隨著科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,納米技術(shù)與生物技術(shù)和信息技術(shù)一起被稱(chēng)為偉大的三項(xiàng)發(fā)明,自20世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)出納米材料,便成為各國(guó)關(guān)注的熱點(diǎn)和焦點(diǎn)。納米技術(shù)是主要研究在0.1~100 nm結(jié)構(gòu)范圍內(nèi),用單個(gè)的分子、原子來(lái)制備產(chǎn)物的技術(shù)[1-2]。石油化工是隨石油煉制工業(yè)的發(fā)展而出現(xiàn)的新興產(chǎn)業(yè),隨著科技的發(fā)展與進(jìn)步,石油化工產(chǎn)業(yè)逐漸成為不可或缺的重要支柱產(chǎn)業(yè)及經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要推動(dòng)力。石油化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)密集,經(jīng)濟(jì)總量大,產(chǎn)業(yè)關(guān)聯(lián)度高,產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于人民生活、國(guó)民經(jīng)濟(jì)、國(guó)防科技等各個(gè)領(lǐng)域。隨著納米技術(shù)在石油化工領(lǐng)域的應(yīng)用,推動(dòng)石油化工研究取得了巨大的成效,因此,加強(qiáng)對(duì)納米技術(shù)在石油化工領(lǐng)域中發(fā)展的研究具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義[3-5]。

        1 納米材料的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

        1.1 納米材料的結(jié)構(gòu)

        納米材料是處于亞穩(wěn)態(tài)的物質(zhì),粒徑極小,比表面積大,表面原子比例高,具有獨(dú)特的電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)、表面效應(yīng)和體積效應(yīng),表現(xiàn)出宏觀量子隧道效應(yīng)和量子尺寸效應(yīng),這些結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)使納米材料具有很多優(yōu)良的特性[6]。

        1.2 納米材料的性質(zhì)

        1)化學(xué)反應(yīng)性質(zhì):納米材料的粒徑為納米級(jí),性質(zhì)非?;顫姡泻軓?qiáng)的化學(xué)反應(yīng)性質(zhì)。如在空氣中納米級(jí)的金屬材料可以發(fā)生氧化反應(yīng),劇烈的伴隨有發(fā)光燃燒現(xiàn)象;45 nm的TiN晶粒在空氣中受熱可燃燒得TiO2晶粒。

        2)催化性質(zhì):納米粒子比表面積大、表面原子配位不足等性質(zhì)致使其表面的活性中心增多,從而使納米粒子具有催化活性。納米粒子催化劑沒(méi)有孔隙,可直接加入反應(yīng)體系,不必外加載體。另外,納米粒子催化劑的表面比較粗糙,可以擴(kuò)大反應(yīng)面積。

        3)光催化性質(zhì):納米材料可以吸收光能,使其氧化還原能力增強(qiáng),從而有利于催化反應(yīng)。粒徑越小,光催化性越強(qiáng),反應(yīng)速度越快。

        此外,納米材料還具有高比熱、高塑性、高硬度、高導(dǎo)電率和高磁化率等優(yōu)異的物理化學(xué)特性。隨著對(duì)納米材料的進(jìn)一步深入研究,相信還會(huì)有更多優(yōu)異的性能呈現(xiàn)出來(lái)[7]。

        2 納米材料在石油化工中的應(yīng)用

        2.1 催化劑

        在石油提煉、化工原料生產(chǎn)及合成材料開(kāi)發(fā)使用中,都需要加入催化劑來(lái)提高生產(chǎn)效率及經(jīng)濟(jì)效益,催化材料也是石油化工生產(chǎn)的核心。隨著經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,石油化工領(lǐng)域的催化材料也在不斷發(fā)展與創(chuàng)新,并推動(dòng)石油化工領(lǐng)域的生產(chǎn)效率大幅度提高[8-9]。

        納米粒子對(duì)大多數(shù)反應(yīng),如氧化反應(yīng)、裂解反應(yīng)、還原反應(yīng)都有較高的選擇性和活性。納米催化劑自身的性質(zhì)決定其選擇性和活性比傳統(tǒng)催化劑要高得多,因此它在石油化工領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。納米鎳和銅鋅合金顆粒(小于0.3 nm)的催化效果是常規(guī)鎳催化劑的10倍還多;二氧化碳氧化乙烷制乙烯的納米顆粒催化劑,以納米稀土氧化物(質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%~80%)為活性組分,納米ZnO(5~80 nm)為載體,反應(yīng)乙烷轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%,乙烯收率達(dá)到90%[10]。

        2.2 潤(rùn)滑油添加劑

        納米潤(rùn)滑油是運(yùn)用納米技術(shù)使原潤(rùn)滑油分子結(jié)構(gòu)發(fā)生改變的純石油產(chǎn)品,以原潤(rùn)滑油作為載體把新的小油分子帶到金屬表面發(fā)揮其優(yōu)良作用。納米潤(rùn)滑油的分子直徑10 nm,金屬表面的正電荷和烴類(lèi)分子的負(fù)電荷相吸附,以有機(jī)單分子膜的形式完全填充金屬表面的微孔,從而將金屬與其微孔間的摩擦降到最低。使用納米潤(rùn)滑油后,磨損面減少16倍,極壓增大3~4倍,既可減少摩擦磨損,又能降低能耗,從而使機(jī)械壽命實(shí)現(xiàn)了成倍的增長(zhǎng)[11]。張澤撫等[12]用水溶性稀土無(wú)機(jī)鹽、表面活性劑、分散劑、基礎(chǔ)油、促進(jìn)劑、氟化鈉組成的納米氟化稀土材料(粒徑10~50 nm)作為潤(rùn)滑油的添加劑,納米氟化稀土在潤(rùn)滑油達(dá)到均勻分散,制備了性能優(yōu)異的抗磨、極壓潤(rùn)滑油添加劑。

        2.3 塑料

        塑料是典型的石油化工產(chǎn)品,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用十分廣泛,但是普通的塑料產(chǎn)品不耐高溫,且抗剪、抗壓及耐磨性差。將納米CaCO3和ZnO添加到塑料產(chǎn)品中,可使產(chǎn)品的強(qiáng)度和致密性明顯得到改善,還可使產(chǎn)品具有抗老化、殺菌的特性。中科院化學(xué)所將由蒙脫土-天然黏土制備的納米材料添加到聚合物中,均勻分散后形成納米塑料。結(jié)果顯示,該納米塑料的耐熱性和強(qiáng)度大大提高,耐磨性達(dá)到了黃銅的27倍、鋼鐵的7倍之高[11]。尼龍6納米塑料比普通尼龍6塑料各方面的性能都有所提高。添加納米顆粒到改性聚丙烯(PP)和聚氯乙烯(PVC)塑料中,在不減少剛性的前提下,可使塑料的韌性(抗沖強(qiáng)度)得到極大提高[13]。

        2.4 橡膠

        添加納米材料生產(chǎn)的高速耐磨橡膠產(chǎn)品,高級(jí)轎車(chē)用子午線胎、飛機(jī)輪胎等,與未添加納米材料的相比具有很多優(yōu)良的性能。添加納米ZnO的高速耐磨橡膠產(chǎn)品,使用壽命、抗老化、耐磨性、側(cè)面抗皺性能大大提高,只需添加普通ZnO量30%~50%的納米ZnO,可將抗皺性能由原來(lái)的10萬(wàn)次提高到50萬(wàn)次。祖庸等在印刷膠輥的原料中添加納米ZnO作交聯(lián)劑和活性劑,與添加普通活性ZnO的膠料相比,抗溶劑性提高了1%,室溫下在亞麻仁油中浸泡24 h,重量變化率由原來(lái)的1.6%降為0.3%,達(dá)到了塑印和彩印的使用要求,提高了產(chǎn)品的質(zhì)量[14]。添加納米材料生產(chǎn)的橡膠手套,具有良好的殺菌功能,在醫(yī)院和家庭中廣泛應(yīng)用。

        2.5 油田污水處理

        油田污水中含有大量的重金屬離子和有機(jī)物,如果直接排放,會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境。納米TiO2具有良好的光催化降解和吸附絮凝能力,在油田的污水處理中廣泛采用,一方面可快速將表面的有機(jī)物分解,另一方面將懸浮物吸附并沉淀下來(lái),還可以通過(guò)對(duì)納米TiO2進(jìn)行摻雜改性來(lái)增強(qiáng)其降解性能,擴(kuò)大應(yīng)用范圍[15-16]。PDPT-16納米聚硅鋁絮凝劑是一種具有強(qiáng)吸附能力的環(huán)保高效無(wú)機(jī)絮凝劑,對(duì)油田污水的處理效果良好,長(zhǎng)慶油田、大慶油田南八站等現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的除濁率均超過(guò)85%[17]。

        3 展望

        隨著納米材料和納米技術(shù)在石油化工中的應(yīng)用及其潛力的展示,納米材料和納米技術(shù)的研究越來(lái)越受到人們的重視。盡管在石油化工領(lǐng)域的應(yīng)用前景非常好,但實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中還有許多問(wèn)題需要解決。

        1)添加納米材料后成本大幅提高,在實(shí)際過(guò)程中要么盡可能少量添加納米材料,要么降低納米材料的價(jià)格來(lái)提高經(jīng)濟(jì)效益。

        2)納米復(fù)合催化劑的制備方法很多,但大多僅限于實(shí)驗(yàn)室階段,未來(lái)應(yīng)盡快解決工業(yè)化生產(chǎn)的問(wèn)題,擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)。

        3)更深層次地認(rèn)識(shí)納米材料,在理論上進(jìn)一步研究探索其與石油化工的作用機(jī)理,解決兩者結(jié)合過(guò)程中的問(wèn)題,盡快實(shí)現(xiàn)實(shí)際應(yīng)用。

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