周 磊,周 坤
(1.江蘇泰斯特生態(tài)環(huán)保研究院有限公司,江蘇 宿遷 223800;2.蘇州大學軟凝聚態(tài)物理及交叉研究中心,江蘇 蘇州 215006)
表面處理是一種在基體材料表面上人工形成一層與基體的機械、物理和化學性能不同的表層的工藝方法。表面處理方法主要有電鍍、氧化、磷化、發(fā)黑等,其生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水中含有銅、鎳、鉻、鎘、鋅等重金屬,以及氰化物、光亮劑、添加劑等有毒有害污染物[1-2]。我國每年排放表面廢水達到40億噸,占工業(yè)廢水總量的1/5[3]。這些表面廢水中污染物質(zhì)(重金屬)進入環(huán)境后難以被降解,長期在自然界中存在,并通過食物鏈再生富集,長此以往會導致中毒、癌癥、畸形、突變。因此,表面廢水的處理與回收利用對節(jié)約水資源以及保護環(huán)境起著至關(guān)重要的作用[4]。目前常用于表面廢水處理的方法有傳統(tǒng)化學法、生物法、膜法、吸附法、蒸發(fā)法、電化學法等,每種方法都有各自優(yōu)缺點及應(yīng)用領(lǐng)域。
化學法處理表面廢水主要是通過中和法和沉淀法,去除表面廢水中的酸堿和重金屬。中和法[5]主要是中和處理低濃度的酸堿廢水。有酸堿之類的條件時,可利用廢堿中和酸性廢水,利用廢酸中和堿性廢水,或酸堿廢水相互中和,即遵循“以廢治廢”的原理。當然,若沒有這些條件時,也可適當采用中和劑廢水來進行酸堿廢水的處理。沉淀法則是利用重金屬與氫氧根離子在較高pH下,形成比較穩(wěn)定的氫氧化物沉淀,一般表面廢水處理都是采取這種方法除去重金屬離子。
目前,表面廢水處理方法以化學法為主,早期環(huán)保意識不高,對于表面廢水一般只要求重金屬達到排放標準即可,化學法處理重金屬具有操作方法穩(wěn)定、處理效率高、處理水質(zhì)穩(wěn)定、處理成本低等優(yōu)點[6]。
利用微生物處理重金屬工業(yè)廢水的研究源于20世紀80年代,此后采用生物法處理金屬廢水成為國內(nèi)外科研人員研究的新課題[7],它具有效率高、選擇性強、吸附容量大等優(yōu)點,不會造成二次污染,且廢水處理成本低,面世后便引起廣泛注意,得到了較快的發(fā)展。它的特殊作用正在不斷得到挖掘,一些具有特異性的優(yōu)勢菌種不斷得到創(chuàng)造或改進;同時生物處理法也存在著一些缺陷和不足,需要不斷完善和改進現(xiàn)有技術(shù)和方法:提高功能菌的反應(yīng)效率,降低功能菌的培養(yǎng)成本,實現(xiàn)處理設(shè)施的設(shè)備化和自動化;對微生物與重金屬反應(yīng)的動力機理進行深入研究,提高微生物對重金屬的負荷能力,以提高重金屬離子的去除效果。
膜分離法是一種新型的高分離、提純濃縮及凈化技術(shù)。目前來看,工業(yè)上應(yīng)用較多且應(yīng)用較為成熟的有反滲透、超濾、液膜、電滲析。張斌閣[8]以預(yù)處理后的表面廢水為原水,采用UF-RO集成裝置對電鍍廢水進行回用處理,可實現(xiàn)回收率為65%,且產(chǎn)水水質(zhì)優(yōu)于《城市污水再生利用-工業(yè)用水水質(zhì)》(GB19923-2005)中敞開式循環(huán)水系統(tǒng)補充水水質(zhì)標準,UF-RO系統(tǒng)產(chǎn)水水質(zhì)穩(wěn)定,對水中 COD、BOD5和電導率去除率很高,分別在95%、95%和97%以上。
雖膜技術(shù)發(fā)展較為迅猛,但仍未處于廣泛應(yīng)用階段,其技術(shù)還未完全成熟,尚且需要科研工作者進一步的努力。膜法 or膜分離法處理表面廢水一般只作為補充方法,尚無單一運用。
吸附法是利用活性炭優(yōu)良的吸附功能實現(xiàn)表面廢水處理。活性炭在工業(yè)中的應(yīng)用日益廣泛,其發(fā)達的孔隙結(jié)構(gòu)和較大的表面積使其具備優(yōu)良的吸附性能,其且化學性能也比較穩(wěn)定。在處理廢水過程中,其先對吸附材料進行處理活化,然后對重金屬進行吸附,最后對吸附材料進行再生處理。吸附法的優(yōu)點是成本低、材料來源廣泛,但是制得的吸附劑重金屬吸附后很難再生,較難再回收重金屬,吸附劑使用壽命短。
吸附法在電鍍廢水處理中也可以使用天然沸石作為吸附劑,此種方法效率較低,同時活性炭處理成本較高,不適于大規(guī)模推廣應(yīng)用。
蒸發(fā)法是利用熱量把表面廢水蒸發(fā),所得到的溶質(zhì)再進一步處理及利用,此方法耗能較高,主要用于超高濃度的表面廢水的處理,且一般用于廢水量很少,或者作為膜過濾濃液、超高濃度廢液蒸發(fā)用[9]。
電化學法是利用電化學原理實現(xiàn)表面廢水處理。近年來,電化學法作為重金屬廢水處理技術(shù)之一備受關(guān)注,其具有電解、絮凝、氣浮、氧化還原和微電解等作用,這些作用在廢水處理中常常同時進行。
李萌等[10]采用電絮凝法處理電鍍廢水中的重金屬,考察了電極種類、溶液初始pH值、電流強度、電絮凝時間等因素對重金屬離子去除效果的影響。結(jié)果表明:金屬鐵、鋁分別作為電極,鋁電極對重金屬的的處理效果優(yōu)于鐵電極的處理效果;在初始pH=6、電流強度為30A、電絮凝時間為2min的條件下,電鍍廢水中Cu和Ni的去除率分別為98.98%和95.29%,出水重金屬離子質(zhì)量濃度均滿足GB21900-2008(電鍍污染物排放標準》的規(guī)定。
電化學方法處理表面廢水具有處理徹底、工藝簡單等諸多優(yōu)點。但也存在耗能較高,成本較大等缺點。
隨著社會發(fā)展,環(huán)保標準逐年提高,環(huán)保監(jiān)管也日趨嚴格,傳統(tǒng)的表面廢水處理技術(shù)已經(jīng)不能滿足表面處理行業(yè)相關(guān)排放標準,采用新型表面廢水處理技術(shù)勢在必行。電化學法、膜法處理電鍍廢水具有很大的發(fā)展空間和發(fā)展前景。目前,隨著膜技術(shù)、電化學法等技術(shù)的發(fā)展,應(yīng)用組合表面廢水處理技術(shù)逐漸成為一種趨勢,可以避免或者減少二次污染的產(chǎn)生,提高表面廢水重金屬處理效率;同時,對于其他污染物的去除也有較高的效率。