徐俊田,胡國(guó)星,拓 銳,任萬(wàn)杰,王 鵬,荀其寧
(1.后勤保障部軍需能源技術(shù)服務(wù)中心,北京 100842;2.中國(guó)兵器工業(yè)集團(tuán)第五三研究所,山東 濟(jì)南 250031)
電導(dǎo)率是溶液物化特性的重要參數(shù)之一,它表征了溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)弱,在石油石化、食品、醫(yī)藥、環(huán)保、軍事國(guó)防等領(lǐng)域的質(zhì)量控制中廣泛應(yīng)用。油品電導(dǎo)率反映了石油產(chǎn)品內(nèi)積聚電荷被導(dǎo)出釋放的能力,是消除油品靜電危害的重要參數(shù)之一。
隨著石油化工行業(yè)的不斷發(fā)展,油品的生產(chǎn)儲(chǔ)運(yùn)能力不斷增長(zhǎng),隨之產(chǎn)生的安全隱患也越來(lái)越大。油品屬于易燃易爆液體,當(dāng)發(fā)生靜電放電產(chǎn)生的能量超過(guò)油蒸氣的最小引燃能量時(shí),就會(huì)引燃引爆油品,發(fā)生火災(zāi)或爆炸。據(jù)有關(guān)資料介紹,火災(zāi)爆炸事故約有10%屬于靜電事故[1]。
因此,油品在裝卸儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中應(yīng)盡量減少靜電產(chǎn)生和積聚,并通過(guò)防靜電措施將作業(yè)時(shí)產(chǎn)生的靜電及時(shí)導(dǎo)出釋放。油品靜電的釋放速度與其電導(dǎo)率關(guān)系很大,電導(dǎo)率越大,靜電越不容易積聚,并利于靜電釋放,可有效提高油品的安全性[2]。
目前,國(guó)家制定的多項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了油品電導(dǎo)率值范圍。GB 6950-2001《輕質(zhì)油品安全靜止電導(dǎo)率》中規(guī)定噴氣燃料安全靜止電導(dǎo)率值應(yīng)為50~600 pS/m,汽油、煤油、柴油安全靜止電導(dǎo)率值應(yīng)大于50 pS/m;GB 12158-2006《防止靜電事故通用導(dǎo)則》中規(guī)定輕質(zhì)油品安全靜止電導(dǎo)率應(yīng)大于50 pS/m;GB 13348-2009《液體石油產(chǎn)品靜電安全規(guī)程》中規(guī)定在油品中可加入微量的油溶性的防靜電添加劑,使其電導(dǎo)率達(dá)到250 pS/m以上;GB 6537-2018《3號(hào)噴氣燃料》中規(guī)定3號(hào)噴氣燃料的安全靜止電導(dǎo)率允許范圍50~600 pS/m(20℃)。
在油品中加入微量的抗靜電劑可增加油品電導(dǎo)率。但加入量過(guò)少,油品靜電導(dǎo)出效率低,影響油品的安全性;加入量過(guò)多,則影響油品的水分離指數(shù),影響油品質(zhì)量[3]。因此,需要準(zhǔn)確測(cè)量油品電導(dǎo)率值來(lái)控制抗靜電添加劑加入量,以保證油品在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用中的安全性和油品質(zhì)量[4]。
油料電導(dǎo)率測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性受多種因素的影響,它不僅與測(cè)量?jī)x器、測(cè)量方法和操作人員的技術(shù)水平有關(guān),還與測(cè)試環(huán)境有關(guān)。作者通過(guò)多年從事油料電導(dǎo)率測(cè)量和油料電導(dǎo)率儀計(jì)量工作積累的經(jīng)驗(yàn),并查閱大量文獻(xiàn),針對(duì)油料電導(dǎo)率測(cè)量過(guò)程中存在的問(wèn)題,提出一些意見(jiàn)和建議,通過(guò)分析影響油料電導(dǎo)率測(cè)量的各種因素,規(guī)范了測(cè)量過(guò)程中的操作方法。
對(duì)油料電導(dǎo)率測(cè)量人員和其他相關(guān)操作人員必須進(jìn)行防靜電危害安全教育,在業(yè)務(wù)培訓(xùn)中安排相應(yīng)的培訓(xùn)內(nèi)容,規(guī)章制度、設(shè)備檢查需有防靜電方面的具體內(nèi)容。
油料電導(dǎo)率測(cè)量人員和其他相關(guān)操作人員必須熟練掌握GB 12158-2006《防止靜電事故通用導(dǎo)則》、GB 6950-2001《輕質(zhì)油品安全靜止電導(dǎo)率》、GB 13348-2009《液體石油產(chǎn)品靜電安全規(guī)程》、GB/T 4756-2015《石油液體手工取樣法》、GB 6539-1997《航空燃料與餾分燃料電導(dǎo)率測(cè)定法》等相關(guān)技術(shù)指導(dǎo)規(guī)范,并嚴(yán)格按照規(guī)范相關(guān)規(guī)定進(jìn)行實(shí)際操作或其他活動(dòng),防止靜電安全事故發(fā)生。在實(shí)驗(yàn)室測(cè)量燃料電導(dǎo)率時(shí),測(cè)試人員盡量佩戴防靜電手套,避免人體靜電對(duì)測(cè)量結(jié)果的干擾。
2.2.1 樣品容器
裝盛油品試樣的容器盡量選擇金屬介質(zhì),原因是金屬存儲(chǔ)介質(zhì)對(duì)抗靜電劑中的導(dǎo)電有效成分吸附性較弱,可有效降低樣品電導(dǎo)率的衰減;樣品容器容積不得小于1 L;樣品容器在使用前必須用清洗溶劑充分清洗,清洗次數(shù)最少三次,并用干燥空氣流吹干[5]。
2.2.2 測(cè)量?jī)x器
測(cè)量?jī)x器是指油料電導(dǎo)率儀(油料電導(dǎo)測(cè)定儀),其量值是否準(zhǔn)確直接影響油品測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性,因此必須對(duì)其進(jìn)行定期檢定,一般檢定周期為1年。
2.2.2.1 儀器外觀檢查
觀察測(cè)量?jī)x器是否有磕碰、腐蝕等損毀狀況,如有則需及時(shí)報(bào)修;檢查電導(dǎo)池是否有污物,如有需清洗[6]。
2.2.2.2 電池判斷
開(kāi)機(jī)后,首先觀察電池是否可以支持正常工作,如電池顯示警告信息、顯示數(shù)值不停變化,則需更換電池。
2.2.2.3 儀器狀態(tài)確認(rèn)
目前,常用的油料電導(dǎo)率測(cè)量?jī)x器可分為以下幾種:從開(kāi)機(jī)狀態(tài)來(lái)分,可分為開(kāi)機(jī)自檢后開(kāi)始測(cè)量的和不需自檢直接測(cè)量的;從數(shù)據(jù)鎖定功能來(lái)分,可分為有3 s鎖定功能的和無(wú)3 s鎖定功能的。
① 對(duì)于開(kāi)機(jī)自檢的儀器,在開(kāi)機(jī)自檢過(guò)程中,不要插拔電導(dǎo)池或?qū)㈦妼?dǎo)池插座與其他物體接觸,保持狀態(tài)穩(wěn)定一段時(shí)間,待自檢完成后,再進(jìn)行其他操作;否則儀器自檢過(guò)程受外界干擾較大,自檢無(wú)法通過(guò)或自檢后儀器無(wú)法歸零。
② 儀器狀態(tài)穩(wěn)定后(有的需開(kāi)機(jī)后熱機(jī)2~3 min),觀察儀器顯示示值,示值為0(±2 pS/m內(nèi));若偏差過(guò)大,需按照儀器說(shuō)明書對(duì)其進(jìn)行校準(zhǔn)。
③ 用導(dǎo)體將電導(dǎo)池插座芯皮短接,儀器顯示為超量程狀態(tài),取消短接后,儀器短時(shí)間內(nèi)可重新顯示為0(±2 pS/m內(nèi))。
通過(guò)以上操作判斷,可確認(rèn)儀器電計(jì)部分狀態(tài)良好。
將電導(dǎo)池與儀器電計(jì)連接好,重復(fù)②、③,若可以通過(guò),則可確認(rèn)儀器配套狀態(tài)良好;若出現(xiàn)異常,則可判斷電導(dǎo)池有可能被污染,需先用異丙醇后用甲苯清洗,清洗完畢用干燥空氣流吹干,再次進(jìn)行②、③操作。
儀器通過(guò)配套狀態(tài)確認(rèn)后,可以開(kāi)始測(cè)量工作;無(wú)法通過(guò)狀態(tài)確認(rèn)的,則需要及時(shí)聯(lián)系有關(guān)部門進(jìn)行維修。
2.2.2.4 儀器使用后續(xù)工作
① 將儀器電計(jì)與電導(dǎo)池分離,電計(jì)部分關(guān)機(jī)后放置于儀器包裝中。
② 用中性濾紙將電導(dǎo)池擦拭干凈,然后用濾紙包裹后放置于包裝中。
2.3.1 測(cè)量方法
油品電導(dǎo)率一般采用直流低電壓進(jìn)行測(cè)量,則油品中帶正負(fù)的離子分別在負(fù)正電極附近積聚,造成電極附近的導(dǎo)電離子濃度與主體液的濃度產(chǎn)生差異變化;同時(shí),積聚的導(dǎo)電離子在兩極上發(fā)生化學(xué)反應(yīng),造成實(shí)際測(cè)量電壓發(fā)生變化,從而影響測(cè)量的準(zhǔn)確性。因此,測(cè)量要在很短的時(shí)間內(nèi)完成,一般為3 s。
2.3.2 測(cè)試過(guò)程
① 在開(kāi)始測(cè)量樣品前,必須用測(cè)試樣品清洗電導(dǎo)池,以去除電導(dǎo)池上的其他殘油。
② 將電導(dǎo)池浸入到試品中,液面到達(dá)電導(dǎo)池上刻線(或溢氣孔中部),保持電導(dǎo)池穩(wěn)定,觀察儀器示值,待初次穩(wěn)定后,記錄最高讀數(shù),這應(yīng)在3 s內(nèi)完成(有鎖定功能的直接讀取鎖定數(shù)值),同時(shí)記錄樣品溫度。在操作過(guò)程中,電導(dǎo)池不要與測(cè)量容器壁或底部接觸,以免引起讀數(shù)誤差。
③ 將電導(dǎo)池取出,待電導(dǎo)池內(nèi)樣品流出,確保電導(dǎo)池內(nèi)無(wú)油滴造成連接(掛油),按儀器測(cè)量鍵,此時(shí)儀器顯示應(yīng)為0(±2 pS/m內(nèi))。若偏差過(guò)大,則該次測(cè)量結(jié)果無(wú)效,需重新調(diào)整儀器狀態(tài),再次測(cè)量。
2.4.1 環(huán)境溫度影響
隨著溫度升高,抗靜電劑中的偶極離子對(duì)會(huì)加速定向排列,帶正電的離子加速轉(zhuǎn)向外靜電場(chǎng)正極,帶負(fù)電的離子加速轉(zhuǎn)向外靜電場(chǎng)負(fù)極,形成“極化電場(chǎng)”的強(qiáng)度增強(qiáng),從而降低原有的外電場(chǎng)強(qiáng)度,宏觀上表現(xiàn)為降低了原靜電場(chǎng)強(qiáng)度,油品電導(dǎo)率增大。根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算,添加了國(guó)產(chǎn)抗靜電添加劑T1502或國(guó)外抗靜電添加劑S450的油品,其電導(dǎo)率溫度系數(shù)約為2%/℃[3]。所以,在測(cè)量油品電導(dǎo)率時(shí),必須考慮溫度的影響,一般在20℃下測(cè)量。
2.4.2 儲(chǔ)存時(shí)間
待測(cè)樣品為新加入抗靜電添加劑的,需放置24 h后才可進(jìn)行測(cè)量。由于抗靜電劑為有機(jī)物,分子間的相互作用較慢,樣品需充分搖勻后放置一段時(shí)間后,抗靜電添加劑分子才可均勻分布在油品中[7]。
其他待測(cè)樣品應(yīng)在24 h內(nèi)完成樣品電導(dǎo)率測(cè)量,防止環(huán)境空氣中的雜質(zhì)、水分進(jìn)入樣品,造成測(cè)試結(jié)果與原樣品差異性過(guò)大。
在測(cè)定噴氣燃料電導(dǎo)率時(shí),應(yīng)在避光的環(huán)境下進(jìn)行[8]。
2.4.3 環(huán)境電磁干擾影響
在測(cè)量油品電導(dǎo)率時(shí),應(yīng)遠(yuǎn)離明顯電磁干擾源,如電動(dòng)機(jī)、空壓機(jī)、高壓交流電等,避免環(huán)境電磁干擾對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響;另外,測(cè)量實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該通風(fēng)良好,避免空氣中油氣含量過(guò)高,造成測(cè)試人員吸入中毒或引發(fā)其他安全隱患。
影響油品電導(dǎo)率測(cè)量結(jié)果的因素很多,在工作中首先要了解各種影響因素,并針對(duì)每一影響因素,采用正確的操作方法,盡可能消除或降低其影響,減小測(cè)量誤差,保證測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性,提高油品在生產(chǎn)、儲(chǔ)存和使用中的安全性。