關(guān)繼華 陸順忠 黎貴卿 湯星月 吳建文

摘要：【目的】研究富馬酸、季戊四醇和乙二胺制備水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂的工藝條件，為其產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)提供技術(shù)支持?！痉椒ā恳运上銥樵希疾旒映煞磻?yīng)、酯化反應(yīng)及水溶性處理對(duì)水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂的水溶性、粘度和酸值等產(chǎn)品性能的影響，通過(guò)正交試驗(yàn)確定其最佳制備工藝條件。【結(jié)果】松香加成反應(yīng)的富馬酸用量為10%，反應(yīng)溫度為200 ℃時(shí)，富馬酸改性松香的軟化點(diǎn)為115.0 ℃。酯化反應(yīng)的季戊四醇用量為15%，反應(yīng)溫度為270 ℃時(shí)，富馬酸松香季戊四醇脂的軟化點(diǎn)為125.5 ℃，酸值為23.5 mg KOH/g。水溶性處理選擇的反應(yīng)物為乙二胺，影響產(chǎn)品性能的因素排序?yàn)榉磻?yīng)物用量>反應(yīng)物濃度>反應(yīng)溫度，確定最佳工藝條件：乙二胺濃度為20%，乙二胺溶液用量為60%，反應(yīng)溫度為120 ℃，制得的水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂能與水混溶，其粘度為3550 mPa·s，酸值為8.2 mg KOH/g。【結(jié)論】采用松香、富馬酸、季戊四醇和乙二胺制備的水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂，能以水作為溶解介質(zhì)，且具有較高的粘度，可為水溶性松香樹(shù)脂系列產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)提供新途徑。

關(guān)鍵詞： 水溶性;改性松香;富馬酸;樹(shù)脂

中圖分類(lèi)號(hào)： S789.2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A 文章編號(hào)：2095-1191（2020）10-2540-06

Water-soluble fumaric acid modified rosin resin

GUAN Ji-hua1，2， LU Shun-zhong1，2， LI Gui-qing1，2， TANG Xing-yue1，2， WU Jian-wen1，2

（1Guangxi Forest Research Institute， Nanning? 530002， China; 2Engineering Research Center of Masson

Pine of State Forestry Administration， Nanning? 530002， China）

Abstract：【Objective】The water-soluble fumaric acid modified rosin resin was made from fumaric acid， pentaerythritol and ethylenediamine，and the optimum technology parameters were determined to provide data basis for its industrial production. 【Method】Taking rosin as raw material，the effects of addition reaction，esterification reaction and water-soluble treatment on water solubility，viscosity，acid value and other properties of water-soluble fumaric acid modified rosin resin were studied to determine the optimal process by orthogonal test.【Result】The results showed that the addition amount of fumaric acid was 10% and the reaction temperature was 200 ℃. The softening point of fumaric acid modified rosin was 115.0 ℃. The amount of pentaerythritol and catalyst in esterification was 15% and the reaction temperature was 270 ℃. The softening point was 125.5 ℃ and the acid value was 23.5 mg KOH/g. Ethylenediamine was selected as the reactant in the preparation of water-soluble fumaric acid modified rosin resin. Through orthogonal experiment，the order of the factors affecting the product performance was dosage>concentration>reaction temperature，the optimal ethylene-diamine concentration was determined to be 20%， the ethylenediamine dosage to be 60%，and the reaction temperature was 120 ℃. The water-soluble fumaric acid modified rosin resin could take water as dissolving medium with viscosity was 3550 mPa·s and acid value was 8.2 mg KOH/g. 【Conclusion】Water-soluble fumaric acid modified rosin resin，which was made from rosin，fumaric acid，pentaerythritol and ethylenediamine，can take water as dissolving medium. It can provide a new way for the development of water-soluble rosin resin series products due to its high viscosity.

Key words： water soluble; modified rosin; fumaric acid; resin

Foundation item： Science and Technology Major Project of Guangxi（Guike AA17204087-19）; Project of Guangxi Specially-invited Experts（2017）

0 引言

【研究意義】松香作為可再生天然樹(shù)脂，被譽(yù)為“長(zhǎng)在樹(shù)上的石油”。松香工業(yè)是我國(guó)林業(yè)四大支柱產(chǎn)業(yè)之一，松香貿(mào)易量占世界貿(mào)易總量的60%（張樟德，2008）。松香廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、油漆、膠黏劑、助焊、橡膠、造紙、食品添加劑及生物制品等領(lǐng)域，隨著人民生活水平的提高，環(huán)保和健康已成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)（安寧和丁貴杰，2012）。傳統(tǒng)的松香樹(shù)脂用于生產(chǎn)油墨、膠黏劑、涂料等產(chǎn)品時(shí)通常含有大量溶劑（饒小平等，2008），而這些有機(jī)溶劑可產(chǎn)生大量的揮發(fā)性有機(jī)物（VOC），在生產(chǎn)和施工過(guò)程中會(huì)嚴(yán)重危害環(huán)境和施工人員的身體健康，且存在易結(jié)晶、易被氧化變色及軟化點(diǎn)低等問(wèn)題，市場(chǎng)迫切需要高粘度、無(wú)有害揮發(fā)性溶劑的松香樹(shù)脂（李佶輝和哈成勇，2003）。水溶性松香樹(shù)脂是以松香為原料，利用松香結(jié)構(gòu)中的共軛雙鍵進(jìn)行加成反應(yīng)，再與多元醇發(fā)生酯化反應(yīng)后，在樹(shù)脂中引進(jìn)親水基團(tuán)或可增溶基團(tuán)反應(yīng)，使其能以水作為溶解介質(zhì)，具有較強(qiáng)的初粘性，能廣泛應(yīng)用于水性膠黏劑、水性涂料和水性油墨等（鄭臨才和鐘振聲，2003）。目前制備水溶性松香樹(shù)脂的方法主要是由馬來(lái)酸、丙烯酸和富馬酸與松香發(fā)生Diels-Alder加成反應(yīng)后，再與多元醇、胺或醇胺類(lèi)化合物反應(yīng)，得到不同類(lèi)型的水溶性松香樹(shù)脂（翟兆蘭等，2018）。富馬酸制備的水溶性松香樹(shù)脂具有更好的水溶性，且可廣泛應(yīng)用于膠黏劑和水性油墨等方面，還適用于果蔬保鮮及食品行業(yè)（韓軍，2005;何煒靜等，2011）。因此，開(kāi)展富馬酸制備水溶性松香樹(shù)脂研究，對(duì)水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂后續(xù)產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)具有重要意義?！厩叭搜芯窟M(jìn)展】國(guó)內(nèi)學(xué)者一直致力于水溶性松香樹(shù)脂的制備及應(yīng)用研究。周永紅等（2000）以松香為原料，經(jīng)馬來(lái)酸酐和哌嗪改性，再與季戊四醇和聚乙二醇200酯化，制成的水溶性樹(shù)脂軟化點(diǎn)高，水溶液穩(wěn)定性好，適宜于配制水性油墨;反應(yīng)時(shí)，馬來(lái)酸酐用量為松香用量的15%～20%，反應(yīng)溫度（200±5）℃。謝暉等（2001）研究了丙烯海松酸與二元醇的縮聚反應(yīng)，其最佳反應(yīng)條件為醇、酸的適宜摩爾比為1∶1.14～1∶1.16，反應(yīng)溫度240 ℃，反應(yīng)后酸值為95 mg KOH/g，催化劑用量為總物料量的2%。程珍發(fā)等（2002）采用松香、富馬酸和季戊四醇為原料，研制了一種符合國(guó)內(nèi)水墨廠家使用要求的水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂，并運(yùn)用到生產(chǎn)中;所得產(chǎn)品酸值為167 mg KOH/g，軟化點(diǎn)（環(huán)球法）152 ℃，色澤（鐵鈷）45，甲醇溶解度2000%，氨水溶解和乙醇胺溶解澄清。蔡玲（2005）利用丙烯酸海松酸和馬來(lái)海松酸亞胺改性合成松香類(lèi)水溶性醇酸樹(shù)脂，有效提高了樹(shù)脂的光澤和耐熱性;在合成反應(yīng)中，酯化反應(yīng)溫度控制在230～240 ℃，反應(yīng)時(shí)間由粘度和酸度控制。陳學(xué)恒（2005）介紹了一種由50份松香通過(guò)11份富馬酸加成改性后，與6份季戊四醇發(fā)生酯化反應(yīng)合成富馬酸改性松香水性樹(shù)脂的方法，加成溫度（160±5）℃、反應(yīng)時(shí)間3 h;酯化溫度（200±5）℃，反應(yīng)時(shí)間1.5 h。夏濤等（2008）采用松香與馬來(lái)酸酐進(jìn)行加成反應(yīng)生成多羧基化合物，再與季戊四醇發(fā)生酯化反應(yīng)，制得水溶性松香樹(shù)脂，其適宜工藝條件為：松香/馬來(lái)酸酐/季戊四醇為20/4/2，加成反應(yīng)溫度約175 ℃，反應(yīng)3 h;酯化反應(yīng)宜用0.15%催化劑，約200 ℃反應(yīng)2 h?！颈狙芯壳腥朦c(diǎn)】目前，市場(chǎng)上的水溶性松香樹(shù)脂以馬來(lái)酸和丙烯酸改性后制備為主，而富馬酸改性后制備的水溶性松香樹(shù)脂親水基團(tuán)空間位阻小，制成水溶性樹(shù)脂液的流動(dòng)性好。雖然已有少量富馬酸改性后制備水溶性松香樹(shù)脂的研究，但尚無(wú)直接溶于水的水溶性松香樹(shù)脂產(chǎn)品，故本研究通過(guò)富馬酸改性后制備水溶性松香樹(shù)脂產(chǎn)品，使其能直接與水混溶，并具有較高的粘度。【擬解決的關(guān)鍵問(wèn)題】以松香為原料，采用加成反應(yīng)、酯化反應(yīng)和水溶性處理等，通過(guò)正交設(shè)計(jì)試驗(yàn)，結(jié)合濃度、用量及反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品性能的影響，確定制備水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂的最佳工藝參數(shù)，為其后續(xù)產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)提供技術(shù)支持。

1 材料與方法

1. 1 試驗(yàn)材料

馬尾松松香（一級(jí)）購(gòu)自廣西北流市兆周林產(chǎn)有限公司，反應(yīng)釜（10 L）為自制，富馬酸、季戊四醇、乙醇胺、二乙烯三胺、乙二胺和三乙醇胺為市售工業(yè)級(jí)，其他試劑為國(guó)產(chǎn)分析純或化學(xué)純。主要儀器設(shè)備：軟化點(diǎn)檢測(cè)儀、數(shù)字旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)（SNB-2-J，上海地學(xué)儀器研究所）。

1. 2 試驗(yàn)方法

1. 2. 1 富馬酸松香季戊四醇酯制備 將松香投入反應(yīng)釜中，通入氮?dú)?，加熱攪拌至松香溶解，加入富馬酸進(jìn)行加成反應(yīng)，考察不同富馬酸用量（6%、8%、10%、12%、14%和16%）及加成反應(yīng)溫度（185、190、195、200、205和210 ℃）對(duì)產(chǎn)品軟化點(diǎn)的影響，加成反應(yīng)完成后，加入季戊四醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到富馬酸松香季戊四醇酯，考察不同季戊四醇用量（9%、11%、13%、15%、17%和19%）及酯化反應(yīng)溫度（255、260、265、270、275和280 ℃）對(duì)產(chǎn)品酸值和軟化點(diǎn)的影響，酸值和軟化點(diǎn)為平行樣品的平均值。

1. 2. 2 水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂制備 考察乙醇胺、二乙烯三胺、乙二胺和三乙醇胺等不同化合物對(duì)制備水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂水溶性的影響，并探討反應(yīng)物濃度（5%、10%、15%、20%和25%）、反應(yīng)物用量（40%、50%、60%、70%和80%）及加熱溫度（110、120、130、140和150 ℃）對(duì)水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂性能的影響，酸值和粘度為平行樣品的平均值。酸值根據(jù)GB/T 8146—2003《松香試驗(yàn)方法》檢測(cè)，粘度采用數(shù)字旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。

1. 2. 3 水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂制備正交試驗(yàn)

選擇反應(yīng)物濃度、反應(yīng)物用量和反應(yīng)溫度3個(gè)因素，以水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂的粘度為評(píng)價(jià)指標(biāo)，選用L9（33）正交表進(jìn)行正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)，優(yōu)化制備工藝。因素與水平見(jiàn)表1。

1. 3 統(tǒng)計(jì)分析

試驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Excel 2007和SPSS 19.0進(jìn)行整理、繪圖和分析，理化指標(biāo)數(shù)據(jù)重復(fù)測(cè)定3次，取其平均值。

2 結(jié)果與分析

2. 1 富馬酸松香季戊四醇酯的制備

2. 1. 1 富馬酸用量對(duì)產(chǎn)品性能的影響 松香是由樹(shù)脂酸組成的混合物，只有左旋海松酸能以其共軛雙鍵與富馬酸發(fā)生Diels-Alder加成反應(yīng)（Wiyono et al.，2007）。由圖1可知，在加成反應(yīng)溫度為200 ℃的條件下，隨著富馬酸用量的增加，富馬酸改性松香的軟化點(diǎn)顯著升高（P<0.05，下同），當(dāng)富馬酸用量為10%時(shí)，軟化點(diǎn)達(dá)115.0 ℃，富馬酸用量超過(guò)10%后，軟化點(diǎn)無(wú)顯著變化（P>0.05，下同）。但隨著富馬酸改性松香軟化點(diǎn)的升高，酯化反應(yīng)得到的富馬酸松香季戊四醇酯軟化點(diǎn)也逐漸升高，不利于后續(xù)水溶性松香樹(shù)脂的制備。綜合生產(chǎn)成本及產(chǎn)品性能考慮，加成反應(yīng)富馬酸用量為10%時(shí)最佳，此時(shí)富馬酸改性松香的軟化點(diǎn)為115.0 ℃。

2. 1. 2 加成反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品性能的影響 松香與富馬酸在一定溫度下發(fā)生Diels-Alder加成反應(yīng)，得到富馬酸改性松香。由圖2可知，在富馬酸用量為10%的條件下，隨著加成反應(yīng)溫度的升高，富馬酸改性松香的軟化點(diǎn)顯著升高，說(shuō)明反應(yīng)溫度高有利于加成反應(yīng)進(jìn)行，反應(yīng)溫度升至200 ℃時(shí)，軟化點(diǎn)達(dá)最高值115.0 ℃，當(dāng)反應(yīng)溫度超過(guò)200 ℃后，軟化點(diǎn)顯著下降，其原因是富馬酸在高于200 ℃時(shí)會(huì)升華。因此，加成反應(yīng)的最佳反應(yīng)溫度為200 ℃。

2. 1. 3 季戊四醇用量對(duì)產(chǎn)品性能的影響 富馬酸改性松香在一定條件下與季戊四醇發(fā)生酯化縮聚反應(yīng)，生產(chǎn)富馬酸松香季戊四醇酯。由圖3可知，在酯化反應(yīng)溫度為270 ℃的條件下，隨著季戊四醇用量的增加，富馬酸松香季戊四醇酯的酸值下降、軟化點(diǎn)升高，季戊四醇用量為15%時(shí)，軟化點(diǎn)為125.5 ℃，反應(yīng)達(dá)到平衡;當(dāng)季戊四醇用量超過(guò)15%后，軟化點(diǎn)和酸值均趨于穩(wěn)定，變化不顯著。因此，綜合成本考慮，確定季戊四醇最佳用量為15%。

2. 1. 4 酯化反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品性能的影響 由圖4可知，在季戊四醇用量為15%的條件下，隨著酯化反應(yīng)溫度的升高，富馬酸松香季戊四醇酯的軟化點(diǎn)和逐漸升高，反應(yīng)溫度升至270 ℃后，反應(yīng)達(dá)到平衡，軟化點(diǎn)達(dá)125.5 ℃，酸值為23.5 mg KOH/g。酯化反應(yīng)溫度超過(guò)270 ℃后，軟化點(diǎn)升高和酸值下降隨反應(yīng)溫度的變化均不顯著。因此，綜合考慮生產(chǎn)成本，確定酯化反應(yīng)最佳溫度為270 ℃。

2. 2 水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂的制備

2. 2. 1 反應(yīng)物選擇 由表2可知，由二乙烯三胺和乙二胺制備的水溶性松香樹(shù)脂，其水溶性及水溶液的穩(wěn)定性較好，且乙二胺的穩(wěn)定性最好。綜合考慮成本及操作難易等因素，選擇乙二胺制備的水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂。

2. 2. 2 反應(yīng)物濃度對(duì)產(chǎn)品性能的影響 由圖5可知，在乙二胺溶液用量為60%，加熱溫度為130 ℃的條件下，乙二胺溶液濃度低于20%時(shí)，水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂粘度隨著乙二胺溶液濃度的增加而升高，酸值降低;當(dāng)乙二胺溶液濃度為20%時(shí)，粘度達(dá)3307 mPa·s，酸值為9.1 mg KOH/g;當(dāng)溶液濃度超過(guò)20%后，反應(yīng)趨于平穩(wěn)，粘度和酸值無(wú)顯著變化。綜合考慮成本及操作難易，選擇濃度為20%的乙二胺溶液進(jìn)行反應(yīng)。

2. 2. 3 反應(yīng)物用量對(duì)產(chǎn)品性能的影響 由圖6可知，在乙二胺溶液濃度為20%，加熱溫度為130 ℃的條件下，當(dāng)乙二胺溶液用量小于40%時(shí)，乙二胺溶液與富馬酸季戊四醇酯反應(yīng)不完全，造成水溶液穩(wěn)定性差，容易出現(xiàn)渾濁;當(dāng)乙二胺溶液用量為40%～50%時(shí)，水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂粘度隨用量的增加無(wú)顯著變化，酸值隨用量的增加則顯著降低;乙二胺溶液用量為50%時(shí)，產(chǎn)品的粘度為3390 mPa·s，酸值為9.3 mg KOH/g;當(dāng)乙二胺溶液用量超過(guò)50%后，粘度和酸值均隨用量的增加而降低。綜合產(chǎn)品成本及市場(chǎng)需求，選擇乙二胺溶液用量50%為宜。

2. 2. 4 反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品性能的影響 由圖7可知，在乙二胺濃度為20%，用量為50%的條件下，水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂粘度隨反應(yīng)溫度的升高呈先升后降的變化趨勢(shì)，酸值則呈先降后升的變化趨勢(shì);反應(yīng)溫度升至120 ℃時(shí)，粘度達(dá)3420 mPa·s，酸值為8.6 mg KOH/g;但反應(yīng)溫度超過(guò)120 ℃后，粘度逐漸下降，酸值則升高。其原因是乙二胺在高溫條件下極易揮發(fā)，無(wú)法與富馬酸改性松香樹(shù)脂充分反應(yīng)，所以選擇反應(yīng)溫度120 ℃為宜。

2. 2. 5 正交試驗(yàn)結(jié)果 由表3可知，影響水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂性能的因素排序?yàn)锽>A>C，即乙二胺溶液用量的影響最大，反應(yīng)溫度的影響最小;水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂的最佳制備工藝組合為A2B3C2，即乙二胺濃度為20%、用量為55%、反應(yīng)溫度為120 ℃。方差分析結(jié)果（表4）顯示，3個(gè)影響因素的F值均小于F0.05（2，2），說(shuō)明3個(gè)因素對(duì)產(chǎn)品粘度的影響在α=0.05水平上均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2. 3 水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂的測(cè)定

對(duì)上述優(yōu)化獲得的水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂進(jìn)行性能測(cè)定，結(jié)果表明該產(chǎn)品與水可完全混溶，粘度為3550 mPa·s，酸值為8.2 mg KOH/g。

3 討論

目前，制備水溶性松香樹(shù)脂較常用的方法是采用松香與馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酐進(jìn)行加成反應(yīng)生成多羧基化合物，再與多元醇酯化制得水溶性松香樹(shù)脂（周永紅等，2000;夏濤等，2008），所制備的水溶性樹(shù)脂軟化點(diǎn)高，穩(wěn)定性好，適合配制水性油墨;還有采用松香與丙烯酸加成反應(yīng)后，再與多元醇或醇胺類(lèi)化合物反應(yīng)生成水溶性的松香樹(shù)脂，產(chǎn)品具有水溶性好、耐高溫的特點(diǎn)（謝暉等，2001;王宏曉等，2010）。通過(guò)富馬酸制備水溶性松香樹(shù)脂的研究相對(duì)于馬來(lái)酸和丙烯酸較晚，馬來(lái)酸（順丁烯二酸）和富馬酸（反丁烯二酸）是順?lè)礃?gòu)型相反的同分異構(gòu)體，富馬酸是反式結(jié)構(gòu)，熔點(diǎn)高，其與松香加成后的改性松香較馬來(lái)酸或丙烯酸改性后的松香具有較高的軟化點(diǎn)和穩(wěn)定的構(gòu)型，在抗氧、耐黃變上具有更明顯的優(yōu)勢(shì)。

本研究結(jié)果表明，在加成反應(yīng)中，富馬酸用量超過(guò)10%后，富馬酸改性松香的軟化點(diǎn)隨富馬酸用量的增加無(wú)變化顯著，升高加成反應(yīng)溫度有利于加成反應(yīng)進(jìn)行，但不宜高于200 ℃，否則會(huì)造成富馬酸升華，與陳學(xué)恒（2004）研究發(fā)現(xiàn)升溫有利于Diels-Alder加成反應(yīng)進(jìn)行，溫度越高，反應(yīng)越容易進(jìn)行，但富馬酸在高溫極易揮發(fā)的結(jié)果一致。酯化反應(yīng)采用季戊四醇，隨著季戊四醇用量的增加，富馬酸松香季戊四醇酯的酸值下降、軟化點(diǎn)升高，季戊四醇用量為15%時(shí)，軟化點(diǎn)為125.5 ℃，反應(yīng)達(dá)到平衡;隨著反應(yīng)溫度的升高，富馬酸松香季戊四醇酯的軟化點(diǎn)逐漸升高，反應(yīng)溫度升至270 ℃后，反應(yīng)達(dá)到平衡，與黎貴卿等（2014）優(yōu)化得到富馬酸改性松香與季戊四醇酯化反應(yīng)最佳溫度為270 ℃的研究結(jié)果一致。

本研究通過(guò)探討乙醇胺、二乙烯三胺、乙二胺和三乙醇胺等不同化合物對(duì)制備水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂水溶性的影響，發(fā)現(xiàn)乙二胺制備的水溶性松香樹(shù)脂水溶性及其水溶液的穩(wěn)定性最好，因此選擇乙二胺制備的水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂。同時(shí)探討乙二胺濃度、用量和反應(yīng)溫度對(duì)水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂性能的影響，并通過(guò)正交試驗(yàn)優(yōu)化工藝參數(shù)，確定最佳制備工藝條件：乙二胺濃度為20%，乙二胺溶液用量為60%，反應(yīng)溫度為120 ℃。相對(duì)于程珍發(fā)等（2002）研制的水溶性樹(shù)脂在甲醇、氨水和乙醇胺水溶液中溶解性好，陳學(xué)恒（2005）制備的富馬酸改性松香水性樹(shù)脂有較高的軟化溫度且在甲醇、三乙醇胺和氨水等溶解性好，本研究制備得到的水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂能以水作為溶解介質(zhì)，且粘度超過(guò)3000 mPa·s，酸值低于20.0 mg KOH/g，可為規(guī)?；a(chǎn)提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。

4 結(jié)論

采用松香、富馬酸、季戊四醇和乙二胺制備的水溶性富馬酸改性松香樹(shù)脂，能以水作為溶解介質(zhì)，且有較高的粘度，可作為膠黏劑、保鮮劑和食品包裝材料等進(jìn)行應(yīng)用，市場(chǎng)前景廣闊。

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（責(zé)任編輯 羅 麗）