楊 靜
(國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作廣東中心,廣東廣州 510000)
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是典型的生物材料,具有優(yōu)異綜合性能以及熱塑性,因此在工程塑料、工程膜材中廣泛應(yīng)用。UHMWPE最早在二十世紀(jì)六十年代由美國(guó)應(yīng)用化學(xué)公司提出并發(fā)展,開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)進(jìn)程[1-2]。UHMWPE具有超高分子量,一般超過(guò)100萬(wàn),超高分子量決定了UHMWPE具有良好的耐腐蝕性、耐低溫性以及耐溶劑性、耐沖擊性[3],保證了UHMWPE制備的產(chǎn)品和膜材能夠在-260℃的條件下使用。同時(shí)已有研究也表明UHMWPE具有良好的生物相容性,因此能夠用作人體治療的醫(yī)學(xué)材料,目前軟組織、人造關(guān)節(jié)中均已經(jīng)開(kāi)始應(yīng)用UHMWPE材料。UHMWPE能夠作為醫(yī)學(xué)材料除了生物相容性之外,還因?yàn)閁HMWPE具有一定的高耐磨性和低摩擦性、高沖擊強(qiáng)度,另外良好的生物穩(wěn)定性也是重要原因。但UHMWPE在低溫下基本沒(méi)有能夠溶解的溶劑,且UHMWPE的黏度較高,這些因素限制了其在生物膜等醫(yī)療領(lǐng)域中的應(yīng)用,但研究者進(jìn)行了部分研究。其中Castro在二十世紀(jì)八十年代基于TIPS方法制備了UHMWPE膜。Lloyd等在1990年對(duì)TIPS方法進(jìn)行了更深入的研究,分析了TIPA方法中的具體影響因素。
UHMWPE膜具有質(zhì)量?jī)?yōu)、價(jià)格相對(duì)便宜的優(yōu)點(diǎn),但也存在彎曲強(qiáng)度較差、表面硬度較低及熱變形溫度較低等缺陷與不足,這些缺陷與不足限制了UHMWPE膜應(yīng)用領(lǐng)域的進(jìn)一步擴(kuò)展。為進(jìn)一步提高UHMWPE膜性能以拓展其應(yīng)用領(lǐng)域,提出了基于表面工程的UHMWPE改性方法,研究發(fā)現(xiàn)其效果較優(yōu),UHMWPE的表面改性成為當(dāng)前研究熱點(diǎn)之一。
UHMWPE分子結(jié)構(gòu)雖和普通高密度聚乙烯結(jié)構(gòu)類似,但分子量更高,超過(guò)100萬(wàn),屬于超高分子量范疇。超高分子量也決定了UHMWPE具有一些高密度聚乙烯材料所沒(méi)有的特殊性能,包括典型的耐沖擊性、耐磨性以及自潤(rùn)滑性等性能。
自UHMWPE受到人們重視以來(lái),UHMWPE加工改性技術(shù)不斷得到發(fā)展完善,UHMWPE加工方法主要包括擠出成型法、壓制燒結(jié)法、吹塑成型及注塑成型法等。在UHMWPE材料的工業(yè)化生產(chǎn)過(guò)程中出現(xiàn)了一些典型UHMWPE生產(chǎn)公司,包括日本三井石油化學(xué)公司、聯(lián)邦德國(guó)Hoechst公司、日本昭和石油化學(xué)工業(yè)公司等。
UHMWPE具有表面硬度差、彎曲強(qiáng)度差及變形溫度低和蠕變性能差等缺陷與不足,因此需要進(jìn)行一定改性,目前常用改性包括交聯(lián)、填充等。而針對(duì)UHMWPE膜的改性方法較多,包括光接枝改性、物理改性、化學(xué)改性、共混改性以及等離子體改性等。其中應(yīng)用較廣泛和成熟的方法主要是化學(xué)改性,常見(jiàn)的化學(xué)改性方法包括偶聯(lián)劑改性以及化學(xué)氧化改性等;另外光接枝改性也已經(jīng)成為目前常用的改性方法之一,其中本體接枝、液相/氣相接枝是典型的光接枝方法的代表。
“性能卓越,加工困難”八個(gè)字充分反映了UHMWPE材料的良好特點(diǎn)及性能。前面指出UHMWPE材料具有典型的耐光、耐沖擊、耐腐蝕以及耐磨性能。這些優(yōu)良性能決定了UHMWPE能夠應(yīng)用于高性能纖維市場(chǎng),目前UHMWPE已經(jīng)應(yīng)用于輕質(zhì)復(fù)合材料領(lǐng)域,且優(yōu)勢(shì)顯著。在我國(guó)當(dāng)前軍事領(lǐng)域、航空航天領(lǐng)域以及醫(yī)療領(lǐng)域中對(duì)材料性能要求逐漸提高的背景下,UHMWPE因良好性能被廣泛采用,石油化工等內(nèi)襯管材中也大量采用UHMWPE。
UHMWPE也因生物穩(wěn)定性、生物相容性以及良好的物理機(jī)械性能被應(yīng)用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,包括外科移植的相關(guān)產(chǎn)品開(kāi)發(fā)、牙托材料制備、整形縫合和醫(yī)用手套等醫(yī)療設(shè)備。在醫(yī)療裝備和醫(yī)療產(chǎn)品中使用UHMWPE材料能夠保證醫(yī)療中出現(xiàn)過(guò)敏情況,其中在關(guān)節(jié)替代物的開(kāi)發(fā)應(yīng)用技術(shù)中發(fā)展時(shí)間最長(zhǎng)且技術(shù)最成熟,已經(jīng)有超過(guò)十年的臨床經(jīng)驗(yàn)和歷史。比如在膝關(guān)節(jié)中襯墊材料主要是UHMWPE,同時(shí)股關(guān)節(jié)中的髖臼部件也主要采用UHMWPE。在醫(yī)療領(lǐng)域的發(fā)展中,UHMWPE開(kāi)始應(yīng)用于組織支架材料的開(kāi)發(fā)研究中,目前人耳支架材料、顱骨支架材料以及神經(jīng)支架材料中均開(kāi)始引入U(xiǎn)HMWPE進(jìn)行研發(fā)。
當(dāng)前UHMWPE在醫(yī)療領(lǐng)域中研究應(yīng)用中還主要是研究其耐磨機(jī)理,希望以提高UHMWPE在醫(yī)用環(huán)境中的耐磨機(jī)理,希望在降低磨損的同時(shí),降低關(guān)節(jié)松脫及UHMWPE的熔骨作用。
改性是提高UHMWPE膜性能的重要方式之一。開(kāi)發(fā)一種新型的高生物相容性、高耐磨性及強(qiáng)抗沖擊性的新材料難度是十分大的,不僅耗時(shí)耗力還有可能研發(fā)不出來(lái)。而對(duì)現(xiàn)有的高分子材料進(jìn)行改性,能夠以較低的成本得到滿足需求的材料。
對(duì)UHMWPE的表面改性不僅進(jìn)一步提高了其性能,還在一定程度上給予了UHMWPE一定新功能,良好性能及新性能保證了UHMWPE應(yīng)用領(lǐng)域的多樣化,也進(jìn)一步提高了UHMWPE的工業(yè)價(jià)值。在當(dāng)前針對(duì)UHMWPE材料表面改性技術(shù)不斷提高的背景下,UHMWPE的性能也必將進(jìn)一步提高,在軍事、航天、醫(yī)療領(lǐng)域中的應(yīng)用也必將進(jìn)一步拓展。