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        甲醇與低碳烴耦合制芳烴催化劑的研究

        2020-01-14 01:01:05燕陽天石潤坤
        化工技術(shù)與開發(fā) 2020年4期
        關(guān)鍵詞:改性催化劑

        袁 悅,劉 峰,燕陽天,石潤坤

        (西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,陜西 西安 710065)

        芳烴,特別是苯、甲苯和二甲苯(BTX),是重要的石油化工原料,常被用于合成橡膠、合成纖維、合成樹脂。目前工業(yè)生產(chǎn)芳烴的方法主要分為兩大類:石油路線的催化重整、催化裂化制芳烴,以及非石油路線的甲醇、低碳烴制芳烴。市場上芳烴類產(chǎn)品的需求不斷增加,石油資源逐漸枯竭,常規(guī)的石油制備路線工藝能耗高,效率低;通過煤、天然氣等非石油資源得到甲醇及低碳烴,用于制備芳烴,已逐漸成為綠色、可持續(xù)生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品的新工藝。目前以甲醇和低碳烴為原料生產(chǎn)芳烴的工藝已逐漸興起,但制約該工藝發(fā)展的關(guān)鍵問題是催化劑的選擇。HZSM-5 沸石分子篩由于其獨(dú)特的三維微孔拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),使其具有擇形性好、比表面積大、酸性強(qiáng)、水熱性能好等優(yōu)點(diǎn),在石油化工領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,但未經(jīng)過改性的酸性HZSM-5 沸石分子篩,用于催化芳烴的選擇性較低,易失活。因此,對用于芳烴生產(chǎn)新工藝的催化劑的改性進(jìn)行研究很有必要。

        1 芳烴生產(chǎn)工藝

        1.1 甲醇制芳烴工藝

        20 世紀(jì)70 年代,美國Mobile 公司研究開發(fā)了固定床一段法甲醇制芳烴技術(shù),催化劑的載體首次提出選用ZSM-5 分子篩。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),改性后的P/ZSM-5 催化劑的催化性能更優(yōu)異,產(chǎn)物中芳烴的選擇性得到大幅度提高,C9+含量減少,說明負(fù)載P 可以進(jìn)一步提高產(chǎn)物中芳烴的選擇性,同時(shí)還可以抑制重芳烴的生成[1-2]。隨后,Kuo J C W[3]又對該工藝進(jìn)行了改進(jìn),設(shè)計(jì)了能夠富產(chǎn)芳烴的兩段工藝:第一段反應(yīng)是在活性Al2O3催化作用下,反應(yīng)前期的甲醇分子間脫水生成二甲醚,之后再進(jìn)入第二段;第二段反應(yīng)是二甲醚在HZSM-5 催化作用下發(fā)生脫氫和環(huán)化,生成芳烴。改造后的工藝使芳烴的收率較之前增加了10%。

        2012 年,國內(nèi)的甲醇制芳烴工藝取得巨大進(jìn)展,由中科院山西煤炭化學(xué)研究所開發(fā)的固定床一步法在內(nèi)蒙古慶華集團(tuán)順利投產(chǎn)[4]。該工藝主要是將一段反應(yīng)生成的氣相產(chǎn)物等低碳烴作為二段反應(yīng)的原料,進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為芳烴,最終將一段與二段產(chǎn)物混合得到芳烴,極大地提高了目標(biāo)產(chǎn)物中芳烴的含量[5],此工藝操作靈活,得到了廣泛應(yīng)用。清華大學(xué)隨后也開發(fā)出了便于大型化生產(chǎn)的流化床連續(xù)反應(yīng)再生技術(shù),于 2013 年1 月在陜西華電榆橫煤化工有限公司投產(chǎn)。該工藝與中科院開發(fā)的固定床工藝類似,以甲醇或二甲醚為原料,改性后的ZSM-5 為催化劑,先將反應(yīng)產(chǎn)物中的氫氣、甲烷、混合C8芳烴和部分C9

        +芳烴排出,之后再將C2+非芳烴以及除混合C8芳烴及部分C9+烴類之外的芳烴作為循環(huán)物流,返回相應(yīng)反應(yīng)器進(jìn)一步進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng),得到的芳烴產(chǎn)物中BTX 的選擇性更高[6]。

        1.2 低碳烴制芳烴工藝

        國外低碳烴制芳烴的構(gòu)想最初由Csicsery[7]提出,但由于反應(yīng)溫度過高,產(chǎn)物中的大量干氣無法循環(huán)利用,造成很大的浪費(fèi),因此英國石油公司和美國UOP 公司開發(fā)的Cyclar 工藝對此進(jìn)行了改進(jìn),將干氣液化后作為原料,循環(huán)加入反應(yīng)器中,在連續(xù)再生移動(dòng)床裝置上裝填ZSM-5 分子篩催化劑,將未轉(zhuǎn)化的C3、C4烷烴回流進(jìn)裝置再次轉(zhuǎn)化,產(chǎn)物中芳烴的收率和原料轉(zhuǎn)化率有了較大的提高。M2-forming 工藝則是將催化劑ZSM-5 裝填在固定床反應(yīng)裝置上,反應(yīng)溫度控制在425~575℃,空速控制在1.0h-1~7.5h-1,將原料低碳烴或C5餾分油、石腦油、焦化汽油及輕質(zhì)裂解汽油等轉(zhuǎn)化成芳烴。但反應(yīng)過程中催化劑的失活速率較快,需要不斷再生,產(chǎn)物中芳烴的收率無顯著提高,故此工藝應(yīng)用較少[8]。

        齊旺達(dá)化工科技有限公司開發(fā)的Nano-formig工藝,是國內(nèi)具有代表性的低碳烴制芳烴工藝[9],其創(chuàng)新點(diǎn)是使用了納米級ZSM-5 分子篩催化劑,因其晶間孔隙多、孔道短,較微米級ZSM-5 分子篩表現(xiàn)出了更好的抗積碳能力。與國外低碳烴制芳烴工藝相比,該工藝主要以低碳烴為原料生產(chǎn)BTX 和低硫汽油,并聯(lián)產(chǎn)氫氣和C9+重芳烴,反應(yīng)使用的催化劑壽命長,再生能耗小,極大地節(jié)約了成本。2006 年,山東淄博將Nano-formig 工藝工業(yè)化聯(lián)產(chǎn),對反應(yīng)催化劑不斷改進(jìn),工藝技術(shù)不斷成熟,已有多套裝置投入運(yùn)行。

        2 甲醇、低碳烴制芳烴催化劑的研究

        甲醇、低碳烴制芳烴反應(yīng)的核心在于催化劑的選用,未經(jīng)過改性處理的酸性HZSM-5 沸石分子篩,其芳烴選擇性較低,分子擴(kuò)散受限嚴(yán)重,常導(dǎo)致結(jié)焦和催化劑失活。因此,研究者們主要針對催化劑的活性脫氫組分、分子篩孔徑尺寸及催化劑失活與再生等方面的問題進(jìn)行研究。

        2.1 脫氫組分

        催化劑的脫氫組分主要有金屬和非金屬兩大類,目前已有20 多種改性組分被應(yīng)用。改性后,ZSM-5 催化劑的結(jié)構(gòu)和酸性發(fā)生了改變,影響了芳構(gòu)化反應(yīng)過程中的脫氫和裂解步驟,產(chǎn)物的芳烴收率及BTX 的選擇性較未改性之前發(fā)生了較大變化。

        2.1.1 金屬助劑Zn 改性

        陳國梁等[10]以HZSM-5 分子篩為載體,采用離子交換法,制備了Zn/ZSM-5、Ni/ZSM-5、Co/ZSM-5、Fe/ZSM-5 等4 種催化劑,引入金屬離子,改變了催化劑的結(jié)構(gòu)和酸量。與HZSM-5 相比,負(fù)載金屬后的催化劑比表面積減少,一部分金屬離子分散在催化劑的表面,另一部分則進(jìn)入催化劑孔道內(nèi),為芳構(gòu)化反應(yīng)提供了較多的活性位點(diǎn),芳烴收率和BTX 選擇性均增加。同時(shí),金屬(M)與載體表面反應(yīng),生成新物種M-O 型L 酸中心,而芳構(gòu)化反應(yīng)中,甲醇分子間的脫水、低碳烯烴的聚合及環(huán)化正是在B 酸與L酸協(xié)同作用下進(jìn)行的,因此,反應(yīng)生成的芳烴含量較未負(fù)載金屬前有明顯的提升,這與施梅勤[11-12]在正己烷芳構(gòu)化實(shí)驗(yàn)中的結(jié)論一致。4 種金屬中,負(fù)載Zn 后的催化劑,其L 酸酸量分布影響最大,因此,Zn改性后的催化劑,其芳烴收率和BTX 選擇性在這4 種金屬中最高。Tamiyakul 等[13]認(rèn)為,Zn 影響催化劑的酸性分布,也與其在催化劑上的存在形式有關(guān)。采用機(jī)械混合法和離子交換法分別制備了Zn/ZSM-5 催化劑,前者的Zn 主要以固定態(tài)形式分散在催化劑表面,而后者的Zn 則與鄰近羥基結(jié)合,形成游離態(tài)Zn2+,Zn2+的生成加快了反應(yīng)過程中的環(huán)烷烴脫氫生成芳烴,因此芳烴收率較高。甲醇制芳烴過程中易發(fā)生脫烷基、烷基化等副反應(yīng),而各個(gè)反應(yīng)對應(yīng)的最適宜的強(qiáng)酸位點(diǎn)的酸密度不同,利用此特性可以抑制副反應(yīng)的發(fā)生,提高產(chǎn)物中芳烴產(chǎn)品的分布。

        2.1.2 金屬助劑Ga 改性

        HZSM-5 沸石的強(qiáng)酸性常會導(dǎo)致焦炭沉積,催化劑失活現(xiàn)象嚴(yán)重,但負(fù)載Ga 的HZSM-5 催化劑可以提高催化劑的使用周期,產(chǎn)物中的芳烴收率和BTX 選擇性都在一定程度上得到增加。程牧曦等[14]對Ga 改性的HZSM-5 催化劑的芳構(gòu)化機(jī)理進(jìn)行研究后發(fā)現(xiàn),Ga 的引入與Zn 一樣,降低了催化劑原有的B 酸強(qiáng)度,GaO+物種能與沸石骨架的酸性質(zhì)子發(fā)生反應(yīng),形成強(qiáng)L 酸[15-17],極大提高了芳烴產(chǎn)物中BTX 的選擇性。Fang 等[18]在此研究基礎(chǔ)上,采用水熱合成法,將Ga 負(fù)載在納米級ZSM-5 載體上,芳烴收率增加了10%,Ga 金屬抑制了長鏈烷烴的裂解,促進(jìn)了環(huán)烷烴的脫氫,而這是生成芳烴的決定性步驟。

        因此,在載體上引入Ga,也可以有效調(diào)節(jié)催化劑的酸性,而活性位點(diǎn)的酸強(qiáng)度與芳構(gòu)化性能之間的關(guān)系是相互的,L 酸酸量越強(qiáng)芳烴產(chǎn)量越高,這對后續(xù)研究高效芳構(gòu)化催化劑具有一定的指導(dǎo)意義。

        2.1.3 非金屬助劑改性

        目前對非金屬元素改性的研究主要有P、F、B、Cl、S、Si 等,其作用機(jī)理,是非金屬元素所對應(yīng)的酸會對載體的骨架及孔道產(chǎn)生腐蝕,對催化劑的比表面積、孔容、孔徑有一定的影響,在一定程度上削弱了催化劑的酸中心及表面酸性[23]。

        潘紅艷等[19]采用P、F、B 這3 種非金屬元素對HZSM-5 分子篩進(jìn)行改性,經(jīng)P、F 改性后的催化劑,分子篩骨架的鋁流失現(xiàn)象較為嚴(yán)重,分子篩孔壁也遭到一定程度的腐蝕,生成了新的孔道,比表面積、孔容、孔徑均增大,表面強(qiáng)酸量及酸性位點(diǎn)減弱,反應(yīng)生成的芳烴收率增加。而B 所對應(yīng)的H3BO3溶液的酸性較弱,對分子篩骨架結(jié)構(gòu)和表面酸量未產(chǎn)生較大影響,芳烴收率無明顯增加。在已改性的Zn/ZSM-5 上引入非金屬助劑(P、Cl、S),同樣也能提高產(chǎn)物中的芳烴收率[20]。P/Zn/ZSM-5 催化劑的芳烴收率最高為29.3%,Cl 和S 的芳烴收率次之,分別是26.4%和23.4%,當(dāng)P 負(fù)載量為0.5%(W%)時(shí),芳烴收率達(dá)到最大35.2%。在一定濃度范圍內(nèi),P 含量的增加可以提高催化劑的L 酸酸量,而Cl 與S 則顯著提高了B 酸量,對L 酸酸量的影響不大,這與文獻(xiàn)[19]得到的結(jié)論一致。John 等[21]認(rèn)為除非金屬P 外,Si 也可以提高產(chǎn)物中的芳烴收率,目前已被應(yīng)用的含Si 的非金屬負(fù)載,一般是使用大分子的硅氧烷類化合物浸漬得到的,如SiOH3(C3H7)、Si(OEt)4、SiCl4等[22],因其分子直徑較大,一般負(fù)載在催化劑的表面,通過Si 來調(diào)控分子篩的酸性酸量分布及載體的孔口直徑大小,使得反應(yīng)生成的大分子物質(zhì)的擴(kuò)散路徑增長,提高產(chǎn)物中的芳烴收率。

        2.2 分子篩孔徑尺寸的影響

        用傳統(tǒng)方法制備的微孔級HZSM-5 催化劑的孔道較短,生成的產(chǎn)物易發(fā)生堆積,影響傳質(zhì),導(dǎo)致催化劑的失活速率加快。為了提高HZSM-5 的催化活性和穩(wěn)定性,研究者合成了納米級沸石分子篩催化劑和復(fù)合分子篩催化劑,以縮短反應(yīng)物和產(chǎn)物在微孔中的擴(kuò)散路徑長度,使其抗積碳能力有所提高[23-24]。

        2.2.1 納米級分子篩的制備

        Serrano D P 等[25]將介孔結(jié)構(gòu)引入到HZSM-5中,一方面保留了微孔結(jié)構(gòu)特有的擇形性及酸性,另一方面結(jié)合了中孔的擴(kuò)散特性。但采用常規(guī)蒸汽處理、酸浸、堿浸等合成方法,將一定量的中孔引入HZSM-5 后,往往不能在HZSM-5 中形成均勻的孔隙,結(jié)晶度較差。Zhou 等[26]在制備HZSM-5 過程中加入介孔模板,通過煅燒去除模板劑,獲得了具有微孔和中孔的介孔型HZSM-5,目前已使用模板劑或陽離子表面活性劑,成功合成出了介孔HZSM-5。以納米管(CNT)為模板劑合成介孔HZSM-5 分子篩,用于催化甲醇制芳烴反應(yīng),其二甲苯的收率最高,CNT模板劑保留了較多的強(qiáng)酸位點(diǎn),為甲醇芳構(gòu)化提供了大量的活性位點(diǎn),介孔數(shù)量的增加有利于反應(yīng)物進(jìn)入活性位點(diǎn),提高產(chǎn)物的傳質(zhì),積碳率大大降低。以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)和二甲基二芳基氯化銨(DDAC)為模板劑合成的介孔HZSM-5[27-29],由于其微孔不連接,強(qiáng)酸性位點(diǎn)不足,催化劑性能并沒有得到顯著改善。與微孔沸石相比,納米沸石分子篩催化劑表現(xiàn)出更好的介孔性,使得產(chǎn)物進(jìn)入催化劑內(nèi)部酸性位點(diǎn)的能力增強(qiáng),克服了反應(yīng)物、中間體和產(chǎn)物的擴(kuò)散限制等問題,值得深入研究。

        2.2.2 復(fù)合分子篩的制備

        微孔級ZSM-5 分子篩的酸性易調(diào)控,水熱穩(wěn)定性較好,但其孔道短,易發(fā)生積碳,產(chǎn)物中芳烴的選擇性較低,而以SAPO-34、MnAPO-11 為代表的介孔分子篩,其孔徑、比表面積及吸附容量大,但酸性較弱,水熱穩(wěn)定性差[30],若將這兩種分子篩的優(yōu)勢結(jié)合起來應(yīng)用到反應(yīng)中,可以很好地解決目前催化劑存在的活性低、產(chǎn)物選擇性低等問題。微介孔復(fù)合分子篩具有高活性、均勻的強(qiáng)酸位和分級孔隙率,因此,復(fù)合分子篩的合成及其在催化中的應(yīng)用受到了廣泛的關(guān)注。

        SAPO-34 是CHA 拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),擁有三維交聯(lián)的籠狀孔道,在反應(yīng)過程中可以使產(chǎn)物穿過有積碳的孔道。Li 等[31-32]以氫氧化四丙胺為模板劑,采用水熱合成法,分別合成出ZSM-5 和SAPO-34 晶體,在SAPO-34 的合成前驅(qū)體中加入適量的ZSM-5,晶化合成出了SAPO-34/ZSM-5 復(fù)合分子篩。合成后的分子篩介孔數(shù)量大,酸度適中,在催化裂化汽油加氫改質(zhì)中具有優(yōu)異的催化性能。同樣的,MnAPO-11分子篩也有較高的水熱穩(wěn)定性,易于在骨架中摻入金屬元素[33],使得催化劑的酸性、親水性和離子交換能力都得到提高。將合成的HZSM-5/MnAPO-11應(yīng)用到反應(yīng)中發(fā)現(xiàn),產(chǎn)物中有更多芳烴生成,合成的復(fù)合分子篩催化劑的比表面積變大,HZSM-5與MnAPO-11 的微孔面積之和接近復(fù)合分子篩的總面積。因此,在合成過程中加入MnAPO-11 后,HZSM-5 在復(fù)合材料中的通道并沒有被堵塞,由于不同晶體間的間隙增大,形成了更多的介孔,這為HZSM-5 催化劑的推廣提供了新的視角,為合成活性復(fù)合分子篩的應(yīng)用研究提供了新的依據(jù)。

        2.3 催化劑的失活與再生

        甲醇制芳烴過程中催化劑失活的主要原因有:碳與脫氫顆粒的聚集導(dǎo)致的積碳,高溫水熱狀態(tài)導(dǎo)致的骨架鋁的流失及改性組分的遷移,催化劑改性組分的聚集。催化劑結(jié)焦產(chǎn)生的積碳失活,可以通過煅燒恢復(fù)其活性,但骨架鋁的流失和改性組分的遷移,只可部分再生恢復(fù)其活性,改性組分的聚集則屬于不可再生失活[34]。

        催化劑的失活造成了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和芳烴收率的降低,因此,探究其失活的原因并尋求再生條件,對恢復(fù)催化劑的性能至關(guān)重要。劉海弟[35-36]通過電感耦合等離子體法發(fā)現(xiàn),失活催化劑的表面上存在一層紅色氧化物顆粒,失活催化劑的XRD 譜圖與新鮮催化劑一樣,載體結(jié)構(gòu)未被破壞,但脫氫組分的聚集增長使得催化劑的孔道受阻,活性位減少。經(jīng)過370℃的燒碳處理,低碳烴的轉(zhuǎn)化率可恢復(fù)到新鮮催化劑的98%,芳烴產(chǎn)率可恢復(fù)到新鮮催化劑的80%。蒙根等[37]對Zn/ZSM-5 催化劑積碳失活時(shí)的最佳再生條件進(jìn)行研究,當(dāng)再生溫度為550℃、O2體積分?jǐn)?shù)為10%~20%時(shí),再生后的催化劑其比表面積為107m2·g-1,可恢復(fù)到新鮮催化劑活性的88.4%,而總B 酸和L 酸分別恢復(fù)到新鮮催化劑的81.7%和93.3%。

        3 原料組分的影響

        甲醇制芳烴與低碳烴制芳烴這兩類反應(yīng)都是在酸性沸石催化劑的催化下進(jìn)行的[38],因此具有非常相似的酸催化特性,原則上可以結(jié)合在一起。考慮到能量平衡和目標(biāo)產(chǎn)物收率的提高,低碳烴吸熱裂解與甲醇轉(zhuǎn)化放熱的有效耦合是一個(gè)很有前景的反應(yīng)。因此,研究者們以提高產(chǎn)物中芳烴的收率為目標(biāo),對不同原料的組合實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了探究。

        Su 等[39]研究了在3% Zn/ZSM-5 催化劑上,甲醇與C5、C6烴耦合轉(zhuǎn)化制芳烴的反應(yīng)。將甲醇分別與C5、C6烴類混合進(jìn)料,摩爾比控制在1∶1~3∶1之間,甲醇的轉(zhuǎn)化率與未加入其它組分時(shí)相差不大,近乎完全轉(zhuǎn)化,反應(yīng)效果較好的是甲醇與正戊烷的反應(yīng),當(dāng)摩爾比控制在1∶1~2∶1 時(shí),產(chǎn)物中的芳烴收率可達(dá)25%~30%。侯揚(yáng)飛等[40]選用2% Zn/ZSM-5(Si/Al=38)催化劑催化甲醇與正戊烷的耦合反應(yīng),隨著甲醇比例增大,產(chǎn)物中芳烴的量逐漸增多,在催化劑B 酸作用下,反應(yīng)初期生成的甲氧基與小分子烯烴生成的大量 (C5H11)+及低碳烯烴聚合環(huán)化,經(jīng)過Zn 作用脫氫成為芳烴,結(jié)果最好的是其摩爾比例控制在2∶1 時(shí),芳烴收率最高。正戊烷的加入,有效抑制了原有甲醇芳構(gòu)化過程中的大分子戊烷、戊烯裂解生成小分子烷烴、烯烴,產(chǎn)物中的干氣比例逐漸減少,芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)得到較大的提高。Song 等[41]對甲醇與正丁烷耦合制芳烴的催化劑進(jìn)行了研究,以ZSM-5/ZSM-11 復(fù)合分子篩為載體負(fù)載金屬Zn,采用傳統(tǒng)機(jī)械混合法制備的催化劑,其孔道外有大量ZnO 顆粒堆積,不利于產(chǎn)物生成的大分子烴類擴(kuò)散,但離子交換法制備的催化劑,其在孔道內(nèi)形成了高比率的Zn-O-Zn 架橋物,促進(jìn)了正丁烷與甲醇耦合反應(yīng)中輕烷烴的生成,芳烴收率較之前增加10%。Chen 等[42]將CO 和甲醇耦合制芳烴,當(dāng)溫度為400℃、壓力為4MPa、空速為0.15h-1、原料量CO/CH3OH=113 時(shí),雙功能催化劑Zn/ZrOXZSM-5(納米級)表現(xiàn)出良好的催化活性,芳烴選擇性達(dá)到80%。反應(yīng)過程中,采用同位素標(biāo)記法證實(shí)了13C 參與了芳烴的生成,產(chǎn)物中苯和甲苯的13C 的含量明顯高于丙烯和丙烷中13C 的含量,CO 分子中的一部分碳被合成了芳烴,故在芳構(gòu)化反應(yīng)中通入CO,對產(chǎn)物中芳烴的選擇性有較大影響,對工業(yè)應(yīng)用具有重要意義。

        4 小結(jié)

        1)芳構(gòu)化反應(yīng)中,催化劑的活性組分和載體的結(jié)構(gòu)尺寸對催化劑的性能有較大影響,脫氫組分的引入主要改變了催化劑結(jié)構(gòu)及酸性活性位點(diǎn),可有效抑制反應(yīng)中的脫烷基及烷基化副反應(yīng),促進(jìn)了C6以上環(huán)烷烴的脫氫,提高了產(chǎn)物中芳烴的含量。目前催化劑的金屬活性組分效果較好的是Zn 和Ga,非金屬元素改性中,活性較好的是P、Si。

        2)催化劑載體的改性,主要集中在制備納米級分子篩和復(fù)合分子篩兩方面,目的都是增加催化劑的孔容、孔徑,減少催化劑的積碳。

        3)造成芳構(gòu)化催化劑失活的主要原因有積碳、骨架鋁的流失和改性組分的遷移、催化劑改性組分的聚集。催化劑結(jié)焦產(chǎn)生的積碳失活可以通過燒碳恢復(fù)其活性,骨架鋁的流失和改性組分的遷移,可通過部分再生恢復(fù)其活性,改性組分的聚集則屬于不可再生失活。

        4)甲醇與不同原料的耦合,對產(chǎn)物的芳烴含量影響較大,低碳烴的引入對甲醇轉(zhuǎn)化率無影響,但產(chǎn)物中芳烴的收率大大增加,因此,甲醇與低碳烴的耦合是未來芳烴生產(chǎn)的方向。對芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑的研究,應(yīng)主要集中在改善催化劑的水熱穩(wěn)定性、提高芳烴收率、增強(qiáng)催化劑的抗積碳能力等方面。

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