馮繼偉 楊正綱(中國石油天然氣集團公司長慶油田分公司第三采油廠,陜西 西安 710200)
油氣管道是目前最為安全且經(jīng)濟的油氣運輸方式,針對長距離運輸則主要依靠地下埋設管道實現(xiàn)。地下復雜的土壤環(huán)境極易腐蝕管道內(nèi)外壁,由此導致的管道腐蝕穿孔將會帶來嚴重的安全隱患。管道腐蝕因素較多,但本質原因均是管道材質與外界環(huán)境物質接觸后發(fā)生的化學反應導致的。因此,對于石油企業(yè)而言,如何有效運用管道防腐技術避免管道腐蝕是當下重要的研究課題。
埋設地下的油氣管道多采用中低碳鋼材質,在長期使用過程中受到的化學腐蝕主要有兩方面,一方面是遭受外腐蝕,即受土壤環(huán)境、雨水、溫度等自然條件影響,以及人為破壞等人為條件影響,導致管道外防腐層剝離破壞;另一方面是內(nèi)腐蝕,即油氣中存在的含硫化合物以及雜質對管道內(nèi)的腐蝕,導致管道穿孔?;瘜W因素對油氣管道腐蝕最為嚴重,也極為常見。
1.1.1土壤腐蝕
土壤中含鹽量在2%~5%左右,以Cl-為主,含鹽量的增加會導致金屬腐蝕程度加劇。硫酸鹽還原菌(SRB)廣泛存在于土壤環(huán)境中,可促進SO2-4還原S2-,進而腐蝕鋼鐵。
1.1.2CO2腐蝕
流體的pH 值、流速與壓力、溫度、金屬材質、管材的熱處理、保護膜性質等因素直接影響CO2腐蝕性。同時,流體中含有的HCO-3、Cl-與上述因素相互作用,可加速金屬腐蝕速度。CO2陽極反應機理是Fe陽極氧化過程,陰極反應機理實質上是CO2融于水中電離出H+的過程,為催化或非催化陰極還原反應。
1.1.3 H2S腐蝕
與水接觸后的H2S氣體很可能對金屬管道造成局部甚至全面腐蝕。影響H2S腐蝕的因素,一方面是材料因素,如管材的成分、強度、硬度、表面狀態(tài)、顯微組織等;另一方面為環(huán)境因素,如水分含量、H2S濃度、pH值、Cl-濃度等。
土壤屬于多相態(tài)復雜混合物,包括空氣、無機鹽、水等,具備電解質的性質[1]。因此易與管道裸露的金屬表面發(fā)生緩慢化學反應。
(1)微觀電池腐蝕:管道金屬中存在或夾雜如熔渣、焊縫、氧化膜等不均勻雜質,在成分復雜的土壤環(huán)境中,易產(chǎn)生電位差而形成“腐蝕電池”。比如,某批次鋼管焊縫熔渣與其主體金屬材料之間電位差0.26~0.31V左右。
(2)宏觀電池腐蝕:主要發(fā)生在區(qū)域內(nèi)土壤受自然因素影響較大或土壤物理、化學性質差異較大的情況下,所產(chǎn)生的條件效應對地下管線電位有直接影響。一般情況下,在含鹽量較高的土壤中埋設管道,其被腐蝕程度相比更為嚴重。若長輸油氣管道同時存在于含鹽量高低程度不同的土壤中,將會形成濃差電池。
主要是因為埋設油氣管道的土壤中存在不同種類的菌類或微生物,其在生長繁殖過程中不斷進行呼吸作用并對元素產(chǎn)生富集作用,由此將一般土壤環(huán)境逐漸轉變?yōu)檩^高腐蝕濃度的環(huán)境。不同于單純的化學腐蝕與電化學腐蝕,生物腐蝕通常影響范圍大且腐蝕速度快,技術人員對其產(chǎn)生的腐蝕處理難度高。眾多微生物中,以鐵細菌和硫酸還原菌為主。其中,鐵細菌屬于好氧菌,可在溶解一定氧氣的水中生存繁殖。而硫酸還原菌為厭氧菌,甚至可以在無氧條件下,將管道表面有機物作為碳源,與之反應產(chǎn)生氫,促進SO2-4還原S2-而得以生存。
通常情況下,土壤腐蝕因素主要為土壤應力腐蝕和油砂沖蝕兩種。土壤應力腐蝕一般存在于油氣管道拐彎、接口或焊縫等位置,易受到流體帶來的熱應力以及土壤應力。同時,管道存在的缺陷以及腐蝕介質共同促進了薄弱部位的腐蝕穿孔速度。而油砂沖蝕是原油自身攜帶粒徑較大泥沙在重力作用下,長期積沉與管道底部,在層流狀態(tài)下,長時間經(jīng)過流體不斷沖刷導致管道內(nèi)壁磨損,久而穿孔。針對長輸油氣管道,此種腐蝕因素應得到高度重視。
主要是通過在油氣管道上涂抹防腐涂層的形式,隔開管道與周圍腐蝕環(huán)境,以此降低腐蝕速率。主要分為有機防腐涂層與無機防腐涂層兩大類。
2.1.1有機防腐涂層
具有良好的耐酸性、耐腐蝕性以及絕緣性,不同性質的涂層具有不同的優(yōu)缺點,在制定防護措施時應根據(jù)實際需求以及應用環(huán)境綜合分析。
(1)重油瀝青涂層:優(yōu)點是耐水性優(yōu)良,有良好的附著力可防止表面起皮,來源豐富且成本低廉。缺陷是機械性能和熱穩(wěn)定性較低,易被土壤中細菌破壞,易老化。
(2)煤焦油涂層:優(yōu)點是不易被細菌侵蝕,吸收率低,使用壽命長。缺點是有毒性,污染環(huán)境。
(3)橡膠防腐層:堅固耐用,成本較低,環(huán)保無污染。缺點是易損壞,現(xiàn)場補口層施工難度大。
(4)環(huán)氧煤和瀝青涂層:耐熱、耐磨、耐離散電流。缺點是固化時間長,表面不易涂抹且穩(wěn)定性低。
2.1.2無機防腐涂層
在實際應用中表現(xiàn)出優(yōu)異的耐腐蝕、耐磨、耐熱性能,愈發(fā)受到國內(nèi)外研究關注。但存在生產(chǎn)耗能較高且結合強度不高易脫落等缺陷,限制了其在管道防腐中的廣泛應用。
(1)水泥砂漿涂層:含堿水泥漿易在管道內(nèi)部形成鈍化膜達到防腐目的,且無毒、安全、價廉。
(2)搪瓷涂層:除氫氟酸外,具備抵抗種酸堿的能力,提升防腐整體水平,價格適中。
合理選擇管道材質,需要綜合考慮流體介質、使用環(huán)境、材料結構、可能發(fā)生的物理或化學反應等因素,還需要注意選材的特殊要求[2]。對于金屬材料的選擇,如在含CO2的油氣田中,可選擇耐腐蝕性較好的9%~12%Cr鉻鐵素體不銹鋼管;若CO2與Cl-共存,選擇23%Cr的鉻錳鎳不銹鋼;選擇鍍鋁鋼材以有效防止SO2和H2S 腐蝕等。對于高分子材料而言,也可應用于管道防腐。如采用玻璃纖維或其制品制成的玻璃鋼纖維,既具備金屬鋼材的強度,又具備優(yōu)良的耐腐蝕、電絕緣、隔熱等特點,在國外被廣泛運用于耐腐蝕管道、耐腐蝕輸送泵等設備中,值得我國借鑒。
主要是通過通電操作在被保護金屬的表面進行陰極極化作用,減緩腐蝕。該項技術現(xiàn)已在我國陜西、大慶、四川等大型油氣田中廣泛應用,包含強制電流法與犧牲陽極保護法兩種。強制電流保護法是通過外部電流作用使管道陰極極化。通常應用于長輸?shù)芈裼蜌夤艿溃Y合防護涂層使用。犧牲陽極保護法是通過電流作用使陽極的活潑金屬優(yōu)先腐蝕溶解,以達到防止管道被腐蝕的目的。
主要應用于尤其管道內(nèi)側位置,作為一種化學物質,少量添加于管道內(nèi)部即可降低中性介質、酸性介質和氣體介質等的腐蝕性,具有用量少、效果佳、便捷性等特點,廣泛用于油氣管道以及注采系統(tǒng)中[3]。緩蝕劑種類較多,針對金屬腐蝕的復雜性,實際應用時應將多種緩蝕劑復配使用,效果更為顯著。為使緩蝕劑與管道內(nèi)壁充分接觸,發(fā)揮效用,可在藥劑中加入阻垢劑和殺菌劑,并定期清洗管道內(nèi)沉積物。
腐蝕檢測可實時掌握管道腐蝕動態(tài),為驗證防腐措施的有效性以及腐蝕防止措施的制定提供重要依據(jù),對油氣管道腐蝕的防護有重要意義。
(1)人體電容法:實際應用較為廣泛,對于管道防腐檢測速度較高,對管道腐蝕位置把握較好。該種技術對技術人員業(yè)務能力以及經(jīng)驗要求高,且需要合理選擇檢測信號發(fā)射點位置。
(2)PCM法:即為管中電流繪制法,可精準判定輸送管道腐蝕狀況、防腐層質量以及管道受損位置。該種技術對人員素質要求不高,可節(jié)約部分檢測成本,但檢測結果易受氣溫變化影響,需要酌情選擇。
我國各大相關行業(yè)應致力于構建由管道設計、建設施工、投產(chǎn)和運營環(huán)節(jié)組成的全壽命周期內(nèi)腐蝕防控體系,積極引進并運用管道腐蝕保護技術和先進的腐蝕檢測技術,為降低長輸油氣管道腐蝕風險提供有力的技術支持。