朱 鵬
(陜西延長中煤榆林能源化工有限公司,陜西榆林 719000)
低溫甲醇洗工藝,通常是指一種以低溫甲醇為吸收溶劑,應(yīng)用低溫甲醇具備較好的酸性氣體溶解度的特性,來實現(xiàn)氣體凈化的一種化工技術(shù)流程[1]。一般情況下低溫甲醇洗技術(shù)大都會包含一個或多個吸收塔和解析塔,以生產(chǎn)根據(jù)不同的化工操作需求吸收原料氣體中的酸性物質(zhì),再經(jīng)由解析塔的解析操作實現(xiàn)將甲醇中被吸收酸性物質(zhì)解析出來,而甲醇又返回吸收塔的操作,以此實現(xiàn)對甲醇的循環(huán)利用目標(biāo)[2]。時至今日,低溫甲醇洗技術(shù)的研究在世界化工領(lǐng)域已然經(jīng)歷了數(shù)年的時間,并且以德國為代表的低溫甲醇洗技術(shù)已經(jīng)逐步趨向于成熟,在這一背景下,由于我國低溫甲醇洗技術(shù)發(fā)展時間較短,導(dǎo)致我國在這一技術(shù)領(lǐng)域的研究、應(yīng)用仍舊十分有限,而此工藝大都被集中應(yīng)用在我國煤化工行業(yè)酸性氣體的脫除環(huán)節(jié)。
最早出現(xiàn)的低溫甲醇洗工藝,基本工藝原理大都是將需要經(jīng)過低溫甲醇洗處理的原料氣體通過換熱裝置進(jìn)行降溫后傳輸?shù)椒蛛x裝置中去,將低溫甲醇洗所需原料氣體中的冷凝溶劑予以分離[3];待原料中的冷凝液完全分離后,操作人員就可以將被分離后的原料氣輸送到預(yù)設(shè)好的硫化氫、二氧化碳吸收塔中,分別通過上述預(yù)設(shè)的兩個工藝操作單元吸收原料氣中存在的氨氣、氰化氫等物質(zhì),以及吸收塔中硫化氫、二氧化碳和低溫甲醇的綜合作用,以此來實現(xiàn)對原料氣體的脫硫脫碳凈化目的;而后在完成此環(huán)節(jié)低溫甲醇洗操作后,操作人員就可將吸收了酸性物質(zhì)的低溫甲醇回傳到解析再生裝置中去,通過解析再生使其重復(fù)上述酸性質(zhì)吸收和解析以及冷量回收工序,以此實現(xiàn)對這一環(huán)節(jié)甲醇的回收、利用。這一低溫甲醇洗模式是比較基礎(chǔ)的低溫甲醇洗滌模式之一,此工藝的優(yōu)勢在于能夠通過較為簡單的低溫甲醇洗反應(yīng)吸收原理實現(xiàn)對原料氣體的處理目標(biāo),合理地應(yīng)用這一模式雖然能夠獲得一定的凈化作用但是效率相對較低,依舊需要進(jìn)一步的優(yōu)化完善。
相對于德國Linde低溫甲醇洗工藝而言,Lurgi低溫甲醇洗工藝相對更加的復(fù)雜,且在運(yùn)行過程中需要耗費(fèi)更多的能量和電量[4]。比如,在Lurgi低溫甲醇洗工藝中,一般情況下都要求在對原料氣體進(jìn)行初期冷卻后,應(yīng)用去氨洗滌的方式將原料氣體中存在的氨氣應(yīng)予以脫離,在完成氣體的除氨操作后才能按照預(yù)期的需求經(jīng)過相關(guān)冷卻操作后進(jìn)入吸收塔[5]。在Lurgi低溫甲醇洗工藝的應(yīng)用環(huán)節(jié),一般應(yīng)為原料氣體設(shè)計預(yù)洗的環(huán)節(jié),通過初期的洗滌去除原料氣體中存在的氨氣、氰化氫等物質(zhì),待到預(yù)洗結(jié)束后才能夠進(jìn)入到后續(xù)的主洗階段,應(yīng)用硫化氫的反應(yīng)去除原料氣體中存在的硫和氫,以實現(xiàn)對原料氣體的凈化操作;在去除原料氣體中的硫和氫后,操作人員就應(yīng)將經(jīng)過處理的氣體再次輸送到后續(xù)的二氧化碳吸收塔中,應(yīng)用低溫甲醇對原料氣體中殘存的二氧化碳予以吸收,從而完成這一環(huán)節(jié)的凈化操作。完成上述低溫甲醇洗操作后,還要將從吸收塔出來的甲醇經(jīng)由中壓閃蒸環(huán)節(jié)解析出甲醇中的一氧化碳、二氧化碳以及氫氣,待低溫甲醇逐步冷卻降溫后再循環(huán)進(jìn)入到吸收塔中,以實現(xiàn)此工藝中低溫甲醇的循環(huán)利用。
就目前我國低溫甲醇洗工藝而言,雖然這一領(lǐng)域的研究已然開展了數(shù)年的時間,大連理工針對此工藝也獲得了一定的研究突破[6],但是,就目前大連理工的低溫甲醇洗工藝而言,受多方面技術(shù)因素的影響導(dǎo)致這一工藝在實際運(yùn)行環(huán)節(jié)仍舊存在比較明顯的不穩(wěn)定性,所以,在我國實際生產(chǎn)中使用的低溫甲醇洗工藝大都會選用上述兩種低溫甲醇洗工藝。就大連理工低溫甲醇洗工藝而言,通常情況下會選擇在40℃±0.05℃的環(huán)境下進(jìn)行原料氣體的轉(zhuǎn)換,待到該氣體冷卻到-20℃±0.05℃時通過特定的容器將氣體中存在的甲醇水溶液進(jìn)行分離,而后根據(jù)需求進(jìn)入后續(xù)吸收塔中。在大連理工的低溫甲醇洗工藝中,比較常見的吸收塔設(shè)計大都有上吸收塔和下吸收塔兩種,其中上吸收塔大都會被用作吸收原料氣體中存在的二氧化碳等,而下吸收塔則普遍用于對經(jīng)由上吸收塔氣體的二次吸收,以此確保最后輸出的氣體能夠符合相關(guān)的低溫甲醇洗需求,最大程度上降低原料氣體中殘存的少量有害物質(zhì)。與此同時,下吸收塔區(qū)域也同時設(shè)有閃蒸裝置,能夠在完成低溫甲醇洗后對能夠回收的甲醇予以回收,以實現(xiàn)這一環(huán)節(jié)的節(jié)能目標(biāo)。該低溫甲醇洗工藝的優(yōu)勢在于經(jīng)由這一操作的原料氣體凈化度更好,同時循環(huán)后的甲醇純度也相對更好,能夠在一定程度上保障后續(xù)低溫甲醇洗工藝應(yīng)用的 效果。
研究以往的低溫甲醇洗工藝環(huán)節(jié),可以發(fā)現(xiàn)硫含量超標(biāo)問題是低溫甲醇洗生產(chǎn)工藝過程中極為常見的問題之一,造成這一問題的因素大都源于吸收洗滌酸性物質(zhì)環(huán)節(jié),甲醇溫度較高、甲醇純度差、系統(tǒng)中出現(xiàn)返硫等情況都會在一定程度上引發(fā)這一問題[7]。所以,在未來低溫甲醇洗工藝應(yīng)用環(huán)節(jié),應(yīng)著眼于上述這幾方面造成低溫甲醇洗問題的因素進(jìn)行逐步的解決、優(yōu)化,以此確保后續(xù)低溫甲醇洗應(yīng)用的效果。比如就這一環(huán)節(jié),首先應(yīng)確保低溫甲醇的溫度,將入脫硫階段的甲醇溫度控制在-30℃左右,以確保脫硫的效果;其次,技術(shù)人員應(yīng)在工藝應(yīng)用前針對甲醇的濃度予以測量,確保其純度符合相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上,對甲醇再生塔的溫度、壓力等進(jìn)行優(yōu)化,以解決問題。
對于低溫甲醇洗中二氧化碳含量超標(biāo)的問題而言,筆者認(rèn)為造成這一問題的原因大都源自系統(tǒng)中換熱裝置運(yùn)行的不穩(wěn)定性,造成了甲醇溫度、純度的不良影響,降低了甲醇的吸收能力,所以在后續(xù)的低溫甲醇洗工藝應(yīng)用環(huán)節(jié),應(yīng)著眼于低溫甲醇洗系統(tǒng)中換熱裝置與制冷工藝之間的關(guān)系進(jìn)行優(yōu)化操作,積極穩(wěn)定工藝操作特別是吸收甲醇的溫度,并確保甲醇再生合格,創(chuàng)造一個安全平穩(wěn)甲醇吸收能力穩(wěn)定的工藝環(huán)境,以實現(xiàn)優(yōu)化低溫甲醇洗工藝的目標(biāo)。
一般情況下,造成這一問題的原因大都源自低溫甲醇洗系統(tǒng)中精餾區(qū)域塔底溫度控制較低的原因造成的,所以在未來的低溫甲醇洗系統(tǒng)設(shè)計環(huán)節(jié),應(yīng)著眼于對精餾塔底區(qū)域的冷卻換熱裝置進(jìn)行改良,確保精餾塔底部溫度平穩(wěn)可控,調(diào)節(jié)反饋及時有效,保障甲醇溶液的輕重組分有效分離,提高甲醇回收率,以優(yōu)化低溫甲醇洗工藝的運(yùn)行狀態(tài),避免甲醇耗用量過大,既造成較大經(jīng)濟(jì)損失又影響了低溫甲醇洗系統(tǒng)的運(yùn)行效率。
綜上所述,著眼于目前比較常見的幾種低溫甲醇洗工藝進(jìn)行闡述,從中發(fā)掘這些低溫甲醇洗工藝中常見的問題,并提出相應(yīng)的解決、優(yōu)化對策,同時推動我國低溫甲醇洗領(lǐng)域的革新。