李 濤
(南京揚(yáng)子石油化工設(shè)計(jì)工程有限責(zé)任公司,江蘇 南京 210048)
中安聯(lián)合煤化有限責(zé)任公司(簡稱“中安聯(lián)合”) 是由中國石化與皖北煤電合資組建。中安聯(lián)合煤化一體化項(xiàng)目共分兩期:一期工程建設(shè)170萬噸煤制甲醇及轉(zhuǎn)化烯烴和衍生產(chǎn)品,配套建設(shè)400 萬噸/年煤礦,年產(chǎn)線性低密度聚乙烯35 萬噸、聚丙烯35 萬噸等。一期工程建造有一艘4#
液貨躉船,輸送能力260m3/h。根據(jù)生產(chǎn)規(guī)劃,中安聯(lián)合將通過水路出口甲醇、乙二醇各40 萬噸/年。其中,一期工程通過水路出口MTO 級(jí)甲醇40 萬噸/年,二期工程規(guī)劃增加乙二醇40 萬噸/年。
中安聯(lián)合液體化學(xué)危險(xiǎn)品碼頭主要承擔(dān)甲醇的接卸任務(wù),設(shè)計(jì)接卸液體料能力為200 萬噸/年。碼頭總長397m,分4 個(gè)500 噸兼顧1000 噸級(jí)的泊位,泊位上設(shè)計(jì)有4 條躉船順?biāo)鬟B續(xù)布置,目前建造了一艘4# 液貨躉船,輸送能力260m3/h。根據(jù)生產(chǎn)規(guī)劃,中安聯(lián)合將通過水路出口甲醇、乙二醇各40 萬噸/年。
2015 年4 月16 日,國家環(huán)境保護(hù)部和質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局聯(lián)合發(fā)布《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 GB31571-2015 國家標(biāo)準(zhǔn),對(duì)石化行業(yè)提出嚴(yán)格、明確的排放要求,VOCs 的消除率達(dá)97%;并在第“5.4.4 揮發(fā)性有機(jī)液體傳輸、接駁與分裝過程”條款要求“揮發(fā)性有機(jī)液體裝卸棧橋?qū)﹁F路罐車、汽車罐車進(jìn)行裝載,揮發(fā)性有機(jī)液體裝卸碼頭對(duì)船(駁)進(jìn)行裝載的設(shè)施,以及把揮發(fā)性有機(jī)液體分裝到較小容器的分裝設(shè)施,應(yīng)密閉并設(shè)置有機(jī)廢氣收集、回收或處理裝置,其大氣污染物排放應(yīng)符合表4、表5 的規(guī)定。裝車、船應(yīng)采用頂部浸沒式或底部裝載方式,頂部浸沒式裝載出油口距離罐底高度應(yīng)小于200 mm?!备鶕?jù)該標(biāo)準(zhǔn)要求,裝船排放廢氣中非甲烷總烴≤120mg/m3,甲醇≤50mg/m3,乙二醇≤50mg/m3。
同時(shí),根據(jù)中石化總部煉油事業(yè)部《關(guān)于加快推進(jìn)煉油企業(yè)VOCs 提標(biāo)治理工作的通知》(股份工單煉能〔2017〕 546 號(hào))的要求:VOCs污染源治理項(xiàng)目排放濃度原則上應(yīng)小于50mg/m3(焚燒法小于15mg/m3)。
為滿足現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的廢氣排放要求,中安聯(lián)合煤化工有限公司擬在液貨碼頭上增設(shè)一套甲醇?xì)饣厥仗幚硌b置,用來收集處理甲醇、乙二醇等貨種裝船作業(yè)時(shí)產(chǎn)生的尾氣,達(dá)到減少VOCs 排放的目的。
VOCs 處理技術(shù)要根據(jù)廢氣組成、氣量大小、污染物性質(zhì)和濃度、建設(shè)空間、處理標(biāo)準(zhǔn)要求、環(huán)境影響、投資費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用等因素選定,組分復(fù)雜、VOCs 濃度高的廢氣常采用組合處理工藝。VOCs 處理方法可分為回收法和破壞法。VOCs 質(zhì)量濃度小于10000~30000mg/m3時(shí),一般宜采用燃燒(氧化)破壞法處理,燃燒(氧化)裝置包括催化氧化裝置、蓄熱燃燒裝置、加熱爐、焚燒爐、鍋爐等;當(dāng)VOCs 濃度大于該濃度時(shí),宜采用吸附、吸收、冷凝、膜分離及其組合工藝回收處理,如不能達(dá)標(biāo)再采用燃燒(氧化)破壞法。
根據(jù)經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù),油品和化學(xué)品裝載作業(yè)過程中甲醇排放氣濃度一般在80000~300000mg/m3,部分工況下可能300000~350000mg/m3,遠(yuǎn)超過《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB31571-2015國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的≤50mg/m3,必須進(jìn)行處理。
甲醇尾氣回收適用的工藝處理方案主要有以下四種,簡要對(duì)比見表1。
甲醇裝船尾氣特點(diǎn)是尾氣濃度組分變化大(濃度由小變大并不是線性過程,當(dāng)濃度到達(dá)60%左右時(shí)有一個(gè)陡線變化過程)、流量波動(dòng)大、含氧,有機(jī)廢氣排放濃度可能短時(shí)間內(nèi)超高,存在安全隱患。方案一工藝單一,在尾氣濃度、流量大幅波動(dòng)時(shí)可能出現(xiàn)短時(shí)間內(nèi)處理指標(biāo)不合格的情況,因此方案一不推薦使用。
表1 不同工藝技術(shù)對(duì)比說明
圖1 方案二流程圖
方案三“冷凝吸附工藝”與方案二“預(yù)洗+吸附吸收組合工藝”相比較,由于冷凝單元控制點(diǎn)和動(dòng)設(shè)備較多,使用連續(xù)穩(wěn)定性較差,三級(jí)制冷維持低溫能耗相對(duì)較高,因此方案三不推薦使用。
方案四的RTO 在處理本項(xiàng)目時(shí)不能直接使用,因?yàn)槠湟筮M(jìn)氣濃度低于甲醇爆炸下限的25%,甲醇爆炸極限范圍6%~36.5%,因此需要前端進(jìn)行預(yù)處理,常規(guī)預(yù)處理為通過冷凝工藝。通過前端冷凝將進(jìn)氣濃度降低至50~70g/m3,通過4500m3/h 配風(fēng)將進(jìn)氣濃度進(jìn)一步稀釋降低至5g/m3,后端焚燒爐實(shí)際處理量為5000m3/h。進(jìn)RTO 焚燒單元。
由于裝船是非連續(xù)操作,需要電加熱系統(tǒng)將蓄熱體溫度維持在較高溫度(RTO 700~800℃),總體裝機(jī)功率較高,日常使用能耗極大,焚燒裝置在設(shè)計(jì)時(shí)需要考慮足夠安全距離,明火設(shè)備存在一定安全隱患,目前行業(yè)內(nèi)已有十?dāng)?shù)起因使用不當(dāng)或其他原因發(fā)生閃爆的案例,因此方案四不建議使用。
綜上所述,此次方案推薦使用方案二“預(yù)洗+吸附吸收組合工藝”進(jìn)行甲醇裝船氣回收治理。
經(jīng)過對(duì)甲醇尾氣回收方法的對(duì)比,結(jié)合中安聯(lián)合現(xiàn)場(chǎng)情況,方案二從可實(shí)施性及經(jīng)濟(jì)性上更具有優(yōu)勢(shì)。通過增設(shè)甲醇尾氣吸附設(shè)施使中安聯(lián)合液貨碼頭同時(shí)具備了甲醇裝卸的能力,提高了碼頭的利用率,增加了生產(chǎn)經(jīng)營的靈活性。