楊瑜珂

（成都理工大學(xué)工程技術(shù)學(xué)院 核工業(yè)西南物理研究院，四川 樂山 614000）

印染廢水已導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染，其成分復(fù)雜，色度含量高，毒性較重，生物降解性差[1]，威脅著人類健康。傳統(tǒng)的吸附方法吸附容量不高，長時(shí)間吸附效果較差，達(dá)不到高效可持續(xù)的降解效果。納米氧化銀具有特殊的納米效應(yīng)（小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)）等特殊性能，同時(shí)還有良好的光催化性、抗菌性、抗紫外線性、氧化性、強(qiáng)吸光性等特性，據(jù)報(bào)道，在光催化材料[2]、燃料及光伏電池[3-5]、傳感器[6]等方面已有較為廣泛的研究和應(yīng)用。本文以凈化染料廢水為目的，以纖維素負(fù)載摻雜納米Ag2O 制備了復(fù)合薄膜，并研究其對(duì)甲基橙的降解性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

試劑：二氧化鈦（工業(yè)級(jí)，德固賽中國有限公司），甲基橙（C14H14N3SO3Na，南京億迅生物科技有限公司），水（超純水），其他化學(xué)試劑及藥品為分析純。

儀器：UV-1800 紫外可見分光光度計(jì)，BS224S 電子天平，DZF-6050 真空干燥箱，D/MAX-2500 X 射線衍射儀，JE-OL-1230 透射電子顯微鏡。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

粒子復(fù)合材料的制備：將TiO2粉末加入到AgNO3溶液中，在高速攪拌作用下加入NaOH 制得摻雜TiO2納米Ag2O 粒子復(fù)合物，將準(zhǔn)備好的摻雜TiO2納米Ag2O 復(fù)合物加入到纖維素黏狀液體中獲得纖維素復(fù)合材料鑄膜液，用玻璃片取少許鑄膜液經(jīng)處理后制得纖維素負(fù)載Ag2O/TiO2納米粒子復(fù)合材料薄膜。

標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：配置甲基橙標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)整紫外分光光度計(jì)波長到464nm 處，檢測各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度值。經(jīng)Origin 線性擬合處理，獲得吸光度值與甲基橙濃度關(guān)系。

其中：R2=0.999，表示擬合線性關(guān)系良好，符合檢測標(biāo)準(zhǔn)。

1.3 測試與表征

對(duì)粒子復(fù)合材料（Ag2O/TiO2）進(jìn)行X 射線衍射表征，根據(jù)各成分晶型特性分析其成分情況；采用TEM 進(jìn)一步研究納米粒子復(fù)合材料的微觀形貌及分布情況；用紫外可見分光光度計(jì)測試不同成分的復(fù)合薄膜在不同條件下（pH 值）對(duì)甲基橙溶液處理前后吸光度值變化，用于表征復(fù)合粒子和復(fù)合薄膜的降解性能。

2 結(jié)果與討論

2.1 XRD 表征

圖1 為Ag2O/TiO2納米粒子復(fù)合材料的XRD圖譜。

圖1 Ag2O/TiO2 納米復(fù)合粒子的XRD 圖譜

由圖1 顯示，純Ag2O 粒子和TiO2粒子的所有衍射峰均符合其標(biāo)準(zhǔn)晶體結(jié)構(gòu)特征，20%Ag2O/TiO2和40%Ag2O/TiO2復(fù)合粒子的XRD 圖譜上均出現(xiàn)了Ag2O 和TiO2特征吸收峰，在2θ=33.4°處出現(xiàn)了Ag2O 的特征吸收峰最為明顯，對(duì)應(yīng)為Ag2O 晶體的（111）晶面，由此可以說明通過此方法成功制備了Ag2O/TiO2復(fù)合粒子材料（結(jié)合圖2 可知其尺寸在納米級(jí)）。

2.2 TEM 分析

20%Ag2O/TiO2粒子復(fù)合材料在投射電子顯微鏡下的微觀形貌如圖2 所示。

圖2 透射電子顯微鏡表形貌分析

可明顯觀測到Ag2O 微小顆粒的尺寸小于20nm（圖2-b 圓形表示），且均勻分布在TiO2基體上，構(gòu)成的復(fù)合粒子的尺寸在100nm 以內(nèi)（圖2-a 六邊形表示），證明通過該方法制得了Ag2O/TiO2納米復(fù)合粒子材料；同時(shí)可觀察到納米復(fù)合材料的條紋（圖2-b 矩形表示），這與XRD 分析一致，可能是Ag2O 和TiO2形成異質(zhì)結(jié)所致，這種結(jié)構(gòu)能促進(jìn)電子-空穴的分離，有助于光催化活性的提高[9-11]。

2.3 對(duì)甲基橙降解性能分析

圖3 為負(fù)載型凈化薄膜（納米復(fù)合粒子組成不同）對(duì)甲基橙的光催化降解前后及空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)的濃度變化情況。

由圖3 中曲線變化趨勢可知，初始階段（0～20min）對(duì)甲基橙的降解較快，隨著甲基橙濃度降低（＞30min），降解性能逐漸趨于平緩；負(fù)載納米復(fù)合粒子的薄膜在30min 內(nèi)就能達(dá)到很好的降解效果；負(fù)載純Ag2O 粒子薄膜及負(fù)載純的TiO2粒子復(fù)合薄膜均不如負(fù)載Ag2O/TiO2納米粒子復(fù)合薄膜對(duì)甲基橙降解性能好，由上述TEM分析可知，沉積在TiO2表面的Ag2O 尺寸更小，分散均勻，具有更強(qiáng)的小尺寸效應(yīng)；另一方面，TiO2在紫外光的照射下，會(huì)發(fā)生電子躍遷產(chǎn)生導(dǎo)帶電子和價(jià)帶空穴，其表面沉積的納米Ag2O 的能構(gòu)成電子陷進(jìn)，提高量子產(chǎn)率，減少導(dǎo)帶空穴和導(dǎo)帶電子的重組[7-9]，從而提高了其光催化活性[10-11]。對(duì)比不同pH 條件下降解情況發(fā)現(xiàn)，在1小時(shí)內(nèi)，pH=7 的條件更有利于復(fù)合薄膜降解甲基橙，這可能是在中性環(huán)境條件下，負(fù)載Ag2O/TiO2納米粒子復(fù)合薄膜對(duì)偶氮式結(jié)構(gòu)的甲基橙降解效果更好，具體影響有待進(jìn)一步驗(yàn)證。

經(jīng)過重復(fù)降解試驗(yàn)（重復(fù)利用復(fù)合薄膜降解甲基橙5 次），其對(duì)甲基橙仍有大于40%的降解效率。由此說明負(fù)載Ag2O/TiO2納米粒子復(fù)合薄膜重復(fù)使用性能良好，具有較好的紫外光照射穩(wěn)定性。

圖3 負(fù)載型凈化薄膜催化降解甲基橙情況（不同pH 條件）

3 結(jié)論與展望

通過溶液沉積法制備的Ag2O 納米粒子尺寸較小，且均勻分散于TiO2表面；負(fù)載Ag2O/TiO2納米粒子的復(fù)合薄膜對(duì)甲基橙降解性能優(yōu)良，遠(yuǎn)優(yōu)于純Ag2O 粒子和純TiO2粒子，且具有較好的催化穩(wěn)定性，能夠循環(huán)使用；中性溶液環(huán)境有利于甲基橙的降解。Ag2O/TiO2納米復(fù)合粒子的光催化機(jī)理較為復(fù)雜，需深入研究。當(dāng)前，光催化降解尤其是光轉(zhuǎn)換催化氧化已成為廢水處理領(lǐng)域研究的前沿方向，如何將Ag2O 應(yīng)用于近紅外光催化氧化有待學(xué)者們進(jìn)一步研究。