盤(pán)正華 黃海霞 黃妍 張倩勉

摘要?[目的]比較不同方法對(duì)香菇中二氧化硫含量的測(cè)定。[方法]通過(guò)碘量法、酸堿滴定法和離子色譜法3種方法對(duì)廣西不同地區(qū)共30批香菇中的二氧化硫殘留量進(jìn)行檢測(cè)和分析。[結(jié)果]30批樣品中均檢出二氧化硫含量，同時(shí)對(duì)3種方法測(cè)得結(jié)果進(jìn)行比較發(fā)現(xiàn)，碘量法回收率為63.58%～81.50%，均值為68.87%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.7%;酸堿滴定法回收率為62.85%～82.66%，均值為72.28%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.2%;離子色譜法回收率為77.87%～82.48%，均值為79.65%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4%。[結(jié)論]離子色譜法蒸餾時(shí)間短，結(jié)果重現(xiàn)性較好，適合大批量香菇中二氧化硫含量的測(cè)定。

關(guān)鍵詞?香菇;二氧化硫含量;不同檢測(cè)方法

中圖分類(lèi)號(hào)?TS?207.3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼?A

文章編號(hào)?0517-6611（2019）23-0210-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.23.061

開(kāi)放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識(shí)碼（OSID）：

Determination of Sulfur Dioxide in Mushrooms by Different Methods

PAN Zheng?hua1，HUANG Hai?xia1，HUANG Yan2 et al

（1.GuangxiAsean Center for Food and Drug Safety Control， Nanning， Guangxi 530021;2.Youjiang Medical University for Nationalities， Baise，Guangxi 533000）

Abstract?[Objective]The research aimed to compare different methods for determination of sulfur dioxide in mushrooms.[Method]The residual amounts of sulfur dioxide in 30 batches of shiitake mushrooms in different regions of Guangxi were detected and analyzed by iodometric method， acid?base titration and ion chromatography.[Result]Sulfur dioxide was detected in 30 batches of samples， at the same time， the results of three methods were compared： the recovery rate of iodometry was 63.58%-81.50%， the average value was 68.87%， the relative standard deviation was 9.7%;the recovery rate of acid?base titration was 62.85%-82.66%， the average value was 72.28%， the relative standard deviation was 9.2%;the recovery rate of ion chromatography was 77.87% - 82.48%， the average value was 79.65%， and the relative standard deviation was 2.4%. [Conclusion]Ion chromatography has a short distillation time and good reproducibility. It is suitable for the determination of sulfur dioxide in large quantities of mushrooms.

Key words?Mushroom;Sulfur dioxide content;Different detection methods

具有漂白、防腐和護(hù)色作用的亞硫酸鹽，是一種食品添加劑，被廣泛應(yīng)用于食品行業(yè)。香菇是一種含高蛋白、低脂肪、多糖、多種氨基酸和多種維生素的菌類(lèi)食物[1]，有研究發(fā)現(xiàn)，香菇中含有增強(qiáng)人體抗癌能力的物質(zhì)，但因其干制品需防蛀防腐，所以在其加工過(guò)程中會(huì)添加亞硫酸鹽或采用熏硫的方式對(duì)其進(jìn)行抗氧化和防腐處理，同時(shí)，亞硫酸鹽存在一定的毒性，長(zhǎng)期攝入會(huì)對(duì)人體健康造成不良的影響[2-3]。所以GB 2760—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中對(duì)食用菌中二氧化硫殘留量作了規(guī)定：干制的食用菌和藻類(lèi)以及蘑菇罐頭類(lèi)食品中亞硫酸鹽的最大使用量為 0.05 g/kg（以二氧化硫殘留量計(jì)），而對(duì)新鮮香菇則未作規(guī)定，即為不得檢出[4]。

根據(jù)國(guó)標(biāo)法GB 5009.34—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中二氧化硫的測(cè)定》規(guī)定，食品中二氧化硫殘留量的測(cè)定方法為碘量法[5]，主要是采用玻璃蒸餾裝置，在電爐上加熱，冷凝回流，用乙酸鉛接收液接收，蒸餾時(shí)間長(zhǎng)，不合適大批量樣品的檢測(cè)[6]。同時(shí)，由于香菇中成分復(fù)雜，通過(guò)傳統(tǒng)水蒸氣蒸餾法蒸餾后，淀粉指示劑作為顯色劑，用碘液滴定時(shí)，終點(diǎn)藍(lán)色變化不明顯，結(jié)果不穩(wěn)定，重現(xiàn)性不佳。該試驗(yàn)主要利用BUCHI K-355型凱氏蒸餾儀蒸餾-離子色譜測(cè)定法、酸堿滴定法與碘量法進(jìn)行對(duì)比，對(duì)新鮮香菇中的二氧化硫含量測(cè)定，對(duì)快速、準(zhǔn)確測(cè)定香菇中二氧化硫含量有重要意義。

2.2?樣品中二氧化硫含量測(cè)定?按照3種處理方法分別對(duì)樣品進(jìn)行前處理，然后進(jìn)樣分析。30批樣品中二氧化硫含量均檢出，結(jié)果見(jiàn)圖3。從圖3可看出，3種方法處理后，酸堿滴定法和離子色譜法測(cè)得的結(jié)果差別不大，而碘量法所得二氧化硫結(jié)果大部分比其他2種方法的結(jié)果高，而且在試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，碘量法終點(diǎn)變色不明顯，結(jié)果重現(xiàn)性不佳。

2.3?回收率及精密度試驗(yàn)?根據(jù)3種不同的方法，分別取樣品進(jìn)行回收率試驗(yàn)，同時(shí)做精密度測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表1。從表1可看出，碘量法回收率為63.58%～81.50%，均值為68.87%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.7%;酸堿滴定法回收率為62.85%～82.66%，均值為72.28%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.2%;離子色譜法回收率為77.87%～82.48%，均值為79.65%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4%。

3?結(jié)論與討論

目前我國(guó)對(duì)食品中二氧化硫檢測(cè)的國(guó)家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)是 GB 5009.34—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中二氧化硫的測(cè)定》中的碘量法[5]，由于香菇產(chǎn)品中成分復(fù)雜、揮發(fā)性芳香物質(zhì)多，部分物質(zhì)可能存在一定的還原性，與滴定液中的碘發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而造成結(jié)果偏高。該試驗(yàn)結(jié)果顯示，碘量法結(jié)果比其他2種方法的結(jié)果偏高。同時(shí)，碘量法試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)地不同、品種不同，香菇中的各成分含量可能會(huì)存在差異，導(dǎo)致餾出液經(jīng)乙酸鉛吸收后顏色不一，滴定終點(diǎn)顏色變化不明顯，結(jié)果不穩(wěn)定。酸堿滴定法即為《中國(guó)藥典》2015年版 第四部的通則2331二氧化硫殘留量測(cè)定法第一法，該法在蒸餾過(guò)程中，通過(guò)充氮?dú)?，同時(shí)用強(qiáng)氧化劑雙氧水溶液作為吸收液，大大減少了溶于水蒸氣中的物質(zhì)所帶來(lái)的干擾，而且該法滴定終點(diǎn)變色明顯，容易判斷。凱氏蒸餾儀蒸餾-離子色譜法，該法通過(guò)凱氏蒸餾儀蒸餾，蒸餾時(shí)間短，同時(shí)淋洗液采用梯度淋洗，使目標(biāo)峰能更好地與其他雜質(zhì)峰分離。

此次研究的對(duì)象為廣西區(qū)內(nèi)不同地區(qū)未經(jīng)二氧化硫或硫磺處理的新鮮采摘的香菇樣品，通過(guò)采用不同的方法對(duì)其二氧化硫含量進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，采用酸堿滴定法和離子色譜法對(duì)香菇中的二氧化硫含量進(jìn)行測(cè)定時(shí)，干擾較少，2種方法所測(cè)得的二氧化硫結(jié)果差別不大，而碘量法干擾較大，結(jié)果重現(xiàn)性較差。同時(shí)，碘量法及酸堿法蒸餾時(shí)間均較長(zhǎng)，不適用于大批量檢品的檢測(cè);離子色譜法，采用凱氏蒸餾儀蒸餾，雙氧水吸收液吸收把二氧化硫氧化成硫酸根，該法蒸餾時(shí)間短，吸收液目標(biāo)成分穩(wěn)定，結(jié)果重現(xiàn)性較好，適合于大批量香菇中二氧化硫含量的檢測(cè)。

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