黃 龍，王一鑫，王 喆，林友忠

(中紡協(xié)檢驗(yàn)(泉州)技術(shù)服務(wù)有限公司 福建泉州 362700)

隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人民生活水平和需求的提升，人們對(duì)各類產(chǎn)品的質(zhì)量要求越來(lái)越高，這促進(jìn)了新材料和新工藝的應(yīng)用，也對(duì)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的技術(shù)水平提出了更高的要求。當(dāng)前，我國(guó)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制工作處在快速發(fā)展中，部分實(shí)驗(yàn)室技術(shù)水平顯著提升，在行業(yè)和區(qū)域內(nèi)樹(shù)立了良好的口碑。但隨著行業(yè)不斷發(fā)展，具有資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量快速增加，受行業(yè)內(nèi)整體質(zhì)量控制技術(shù)水平制約，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部缺少有效的質(zhì)量控制手段來(lái)保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。

檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠對(duì)于實(shí)驗(yàn)室至關(guān)重要，實(shí)驗(yàn)室不僅要監(jiān)控檢測(cè)中人、機(jī)、料、法、環(huán)正常運(yùn)行，還要采取有效的質(zhì)量控制方式實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)期有效的質(zhì)量保證[1]。標(biāo)準(zhǔn)樣品作為實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)和參考材料，對(duì)于實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)檢測(cè)過(guò)程中存在的各種不符合，并排除導(dǎo)致這些不符合產(chǎn)生的原因起著十分重要的作用。

1 標(biāo)準(zhǔn)樣品在質(zhì)量控制中的價(jià)值

在樣品測(cè)試過(guò)程中獲得的分析數(shù)據(jù)往往存在偏差。在處理這些數(shù)據(jù)時(shí)如果缺少有效的判斷方式，會(huì)導(dǎo)致出具錯(cuò)誤的結(jié)果報(bào)告，給客戶和實(shí)驗(yàn)室造成巨大的損失。實(shí)驗(yàn)中的質(zhì)量控制是保證結(jié)果準(zhǔn)確的重要技術(shù)，而其中最有效的手段無(wú)疑是標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用，這一方法貫穿整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程，能夠全程充分評(píng)估實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的偏差[2]。標(biāo)準(zhǔn)樣品在結(jié)果溯源性、方法可行性、儀器核查和校準(zhǔn)、人員技術(shù)水平考核、測(cè)量結(jié)果的不確定度和質(zhì)量控制圖的應(yīng)用方面，能夠長(zhǎng)期有效監(jiān)控，保證結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。

由于標(biāo)準(zhǔn)樣品具有足夠的均勻性和穩(wěn)定性，并且經(jīng)過(guò)溯源，量值和不確定度是確定的，可作為參照物或質(zhì)控樣核查檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性，從而幫助查找實(shí)驗(yàn)室人、機(jī)、料、法、環(huán)等影響因素的偏差，以便實(shí)驗(yàn)室采取有效的糾正和預(yù)防措施[3]。

2 標(biāo)準(zhǔn)樣品的作用

2.1 溯源作用

量值溯源是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量監(jiān)控的基礎(chǔ)，隨著國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)技術(shù)能力的提升，越來(lái)越多適用的標(biāo)準(zhǔn)樣品作為參照物與樣品結(jié)果進(jìn)行比對(duì)，這使得結(jié)果溯源有了可靠依據(jù)。標(biāo)準(zhǔn)樣品所具備的均勻、穩(wěn)定和特性值的優(yōu)勢(shì)可以長(zhǎng)期為測(cè)試數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確提供依據(jù)[4]。實(shí)驗(yàn)人員對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品和待測(cè)樣品同時(shí)測(cè)試，判斷是否存在明顯的系統(tǒng)誤差，通過(guò)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果是否在不確定度范圍內(nèi)，來(lái)判斷待測(cè)樣品結(jié)果是否準(zhǔn)確。

如果測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)樣品的值在定值范圍內(nèi)，則待測(cè)樣品測(cè)得的結(jié)果是準(zhǔn)確可靠的，反之則需要對(duì)該批樣品的結(jié)果進(jìn)行復(fù)查，尋找原因。批次測(cè)試時(shí)中間穿插標(biāo)準(zhǔn)樣品的方式可以準(zhǔn)確、直接、可靠地監(jiān)控實(shí)驗(yàn)室的系統(tǒng)誤差，及時(shí)找出質(zhì)量問(wèn)題，分析原因，進(jìn)行質(zhì)量改進(jìn)。

2.2 方法可行性評(píng)價(jià)

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)研發(fā)的作用

在標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中，為了保證方法的科學(xué)有效，必須嚴(yán)格把控方法驗(yàn)證及評(píng)價(jià)過(guò)程，根據(jù)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求，研發(fā)相關(guān)基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)樣品。標(biāo)準(zhǔn)樣品作為方法驗(yàn)證的關(guān)鍵因素——參照物，其來(lái)源和典型特征與樣品一致，利于提高方法驗(yàn)證及評(píng)價(jià)工作的質(zhì)量。標(biāo)準(zhǔn)研發(fā)過(guò)程中進(jìn)行方法評(píng)價(jià)時(shí)，為了驗(yàn)證方法是否具有可操作性，由組織部門(mén)統(tǒng)一向參加驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室發(fā)放含標(biāo)準(zhǔn)樣品等試驗(yàn)材料，以保證不同參試實(shí)驗(yàn)室間的結(jié)果具有再現(xiàn)性。因此，標(biāo)準(zhǔn)樣品的不斷研發(fā)使用，為評(píng)價(jià)方法提供了強(qiáng)有力的技術(shù)支持，可以使國(guó)標(biāo)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)等標(biāo)準(zhǔn)的研發(fā)工作更具現(xiàn)實(shí)意義[5]。

2.2.2 方法驗(yàn)證的作用

目前，由于現(xiàn)行的部分標(biāo)準(zhǔn)方法在實(shí)際測(cè)試中不適用或不相符，實(shí)驗(yàn)室對(duì)這些方法需要驗(yàn)證及評(píng)價(jià)。無(wú)論是引用新的方法，或者是改變檢測(cè)方法中某些環(huán)節(jié)或技術(shù)參數(shù)，都要驗(yàn)證方法可行性，通過(guò)確定方法準(zhǔn)確度、精密度、檢出限等結(jié)果，對(duì)方法進(jìn)行確認(rèn)或驗(yàn)證。方法驗(yàn)證過(guò)程中采用相同基體的標(biāo)準(zhǔn)樣品模擬實(shí)際樣品的實(shí)驗(yàn)過(guò)程，得到準(zhǔn)確可靠的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。同時(shí)，研究影響測(cè)試結(jié)果的主要因素，來(lái)驗(yàn)證方法的最佳實(shí)驗(yàn)條件。

在多組分檢測(cè)中，研制使用混合標(biāo)準(zhǔn)樣品，能夠充分考慮方法中的物質(zhì)特性差異的影響。由于不同物質(zhì)的儀器靈敏度響應(yīng)存在差異，影響方法驗(yàn)證結(jié)果的檢出限、穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性，通過(guò)制備不同濃度水平混合標(biāo)準(zhǔn)樣品，可以根據(jù)實(shí)際檢出限進(jìn)行驗(yàn)證，而不用對(duì)物質(zhì)分類、稀釋和重復(fù)進(jìn)樣，這顯著減小了驗(yàn)證的工作量[6]。所以在研發(fā)混合標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，應(yīng)考慮儀器對(duì)不同物質(zhì)的響應(yīng)差異，使標(biāo)準(zhǔn)樣品的研發(fā)更加符合實(shí)驗(yàn)的實(shí)際情況。

2.3 儀器性能核查作用

利用期間核查可以檢查儀器是否保持原校準(zhǔn)狀態(tài)，維持其溯源和測(cè)量能力，并及時(shí)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題。使用標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)儀器進(jìn)行期間核查，將檢測(cè)結(jié)果同標(biāo)準(zhǔn)樣品的量值進(jìn)行比較，有效監(jiān)控儀器狀態(tài)。

判定核查結(jié)果是否合格需要有一定的判據(jù)，即核查項(xiàng)目應(yīng)滿足的指標(biāo)要求，因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)樣品具有參考值和不確定度的特性?？梢灾苯佑?En值法判定儀器狀態(tài)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)出的平均值，測(cè)量擴(kuò)展不確定度與標(biāo)準(zhǔn)證書(shū)給出的標(biāo)準(zhǔn)值與不確定度評(píng)價(jià)核查結(jié)果。

2.4 人員技術(shù)考核作用

人員監(jiān)督是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系的一個(gè)重要環(huán)節(jié)，是實(shí)驗(yàn)室人員管理的關(guān)鍵要素。CNAS-CL01：2018《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》第6.2.1條款中“所有可能影響實(shí)驗(yàn)室活動(dòng)的人員，無(wú)論是內(nèi)部人員還是外部人員，應(yīng)行為公正、有能力、并按照實(shí)驗(yàn)室管理體系要求工作”，第 6.2.5條款中“實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有以下活動(dòng)的程序，并保存相關(guān)記錄 d)對(duì)人員監(jiān)督?！彼?，檢測(cè)人員的技術(shù)能力對(duì)結(jié)果有著至關(guān)重要的影響。

人員能力的評(píng)價(jià)是需要綜合考核的問(wèn)題。它涉及到人、機(jī)、料、法、環(huán)多因素，用于評(píng)價(jià)的待測(cè)物質(zhì)是否均勻穩(wěn)定直接決定考核結(jié)果。被測(cè)物采用標(biāo)準(zhǔn)樣品，可以使人員技術(shù)能力考核更加公平公正。實(shí)驗(yàn)室可以定期開(kāi)展不同技術(shù)人員以標(biāo)準(zhǔn)樣品為盲樣的檢測(cè)結(jié)果比對(duì)，從而科學(xué)地考察監(jiān)督技術(shù)人員的能力，有利于技術(shù)人才的管理，保證實(shí)驗(yàn)室結(jié)果質(zhì)量[7]。

2.5 用于測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定

測(cè)量不確定度是表征賦予被測(cè)量值分散性的非負(fù)參數(shù)，是定量表示測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量指標(biāo)。測(cè)量不確定度數(shù)據(jù)來(lái)源可以按照GB /T 27411—2012《檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中常用不確定度評(píng)定方法與表示》中控制圖法利用長(zhǎng)期測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)控?cái)?shù)據(jù)對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行不確定度評(píng)定。該不確定度評(píng)定方法只需通過(guò)對(duì)日常質(zhì)控樣品數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)符合性驗(yàn)證分析，標(biāo)準(zhǔn)樣品在日常監(jiān)測(cè)過(guò)程中穿插在實(shí)際樣品中，按照標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行測(cè)試得到測(cè)量值，隨時(shí)判定不確定度結(jié)果，不需要識(shí)別與處理過(guò)程分量、相關(guān)性等特性，評(píng)估過(guò)程簡(jiǎn)單，結(jié)果準(zhǔn)確[8]。

2.6 繪制質(zhì)量控制圖

繪制質(zhì)量控制圖的目的是監(jiān)督日常實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的符合情況，是通過(guò)控制標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)量結(jié)果偏移水平來(lái)判斷樣品的測(cè)量質(zhì)量。由于標(biāo)準(zhǔn)樣品的基質(zhì)與待測(cè)樣品基本相同，有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，因此，標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)選擇與測(cè)試樣品基質(zhì)性質(zhì)一致或相似的樣品測(cè)試并繪制質(zhì)量控制圖。

由于標(biāo)準(zhǔn)樣品的均勻性通常比待測(cè)樣品更好，使用標(biāo)準(zhǔn)樣品作為質(zhì)控樣品制作質(zhì)量控制圖，可以有效減小系統(tǒng)誤差。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)在分析每批樣品時(shí)，按要求插入質(zhì)控樣進(jìn)行檢測(cè)，收集數(shù)據(jù)并繪制在控制圖上，按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)判斷系統(tǒng)失控的風(fēng)險(xiǎn)。如果新測(cè)得的值在警戒線外，則應(yīng)停止常規(guī)樣品檢測(cè)，啟動(dòng)糾正措施程序消除產(chǎn)生錯(cuò)誤的原因。

3 結(jié) 論

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制是利用科學(xué)的統(tǒng)計(jì)方法和技術(shù)控制測(cè)試的各個(gè)環(huán)節(jié)，保證結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。標(biāo)準(zhǔn)樣品能夠廣泛應(yīng)用于質(zhì)量控制體系中的各個(gè)方面，包括結(jié)果溯源性、方法可行性、儀器核查、人員技術(shù)水平考核、測(cè)量結(jié)果的不確定度和質(zhì)量控制圖等，是衡量實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力的一種十分有效的方式，有助于實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)檢測(cè)過(guò)程中的問(wèn)題，提升實(shí)驗(yàn)室技術(shù)能力[9]。

在質(zhì)量控制工作中加入標(biāo)準(zhǔn)樣品，可以有效幫助實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)由分析方法、儀器、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑及分析人員操作等原因引起的系統(tǒng)誤差。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)樣品具有定值的特點(diǎn)，糾正實(shí)驗(yàn)參數(shù)和條件來(lái)消除系統(tǒng)誤差。同時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)樣品有具體的不確定度范圍，可以統(tǒng)計(jì)各待測(cè)樣品的誤差狀況，以評(píng)定待測(cè)樣品分析數(shù)據(jù)是否符合質(zhì)量要求，保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。但目前國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)樣品發(fā)展較為遲緩，各領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)樣品種類不多，無(wú)法滿足不同標(biāo)準(zhǔn)和項(xiàng)目的要求，標(biāo)準(zhǔn)樣品未來(lái)仍有廣闊的發(fā)展空間。