亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        Sn雜化氧化鋁球的制備及其在丙烷脫氫中的應用

        2019-12-21 09:01:58王希濤楊功兵朱士貞
        關鍵詞:雜化丙烷氧化鋁

        王希濤,楊功兵,王?康,朱士貞

        ?

        Sn雜化氧化鋁球的制備及其在丙烷脫氫中的應用

        王希濤1,楊功兵1,王?康2,朱士貞2

        (1. 天津大學化工學院,天津 300350;2.天津大學海水淡化重點實驗室,天津 300350)

        采用海藻酸銨輔助法制備了Sn雜化Al2O3球形顆粒,并通過浸漬法獲得Pt/Sn-Al2O3-催化劑.采用氮吸附-脫附、XRD、NH3-TPD、XPS與TEM,研究了Sn雜化量與煅燒溫度對催化劑孔結構、晶相、表面酸性、Sn價態(tài)、催化劑表面Pt顆粒大小的影響,并評估了催化劑在丙烷脫氫過程中的反應活性.實驗結果表明,Sn的引入沒有改變γ-Al2O3的晶相,但是可以提高催化劑的熱穩(wěn)定性;隨著煅燒溫度的提高,催化劑孔容、孔徑明顯增加,而比表面積與表面總酸量明顯減少;Pt/Sn15-Al2O3-800催化劑表面Pt、Sn與γ-Al2O3之間相互作用較強,Sn0含量較低,同時Pt粒子平均粒徑最小,其丙烷脫氫活性也最好,收率可達35%,以上.

        Sn雜化Al2O3;丙烷脫氫;Sn雜化量;煅燒溫度

        丙烯是生產聚丙烯、環(huán)氧丙烷、丙烯腈、丙烯酸等的重要原料.丙烯工業(yè)生產主要來源于石腦油裂解工藝和催化裂化工藝.隨著丙烯和下游產品消費量的不斷增加和油價的不斷上漲,丙烷的催化脫氫制丙烯反應因原料便宜、轉化率高、副產物少而備受?關注.

        雙金屬Pt-Sn催化劑已廣泛用于低鏈烷烴脫氫反應[1-3].Sn的添加可減少Pt顆粒尺寸并改變Pt的電子密度,從而提高催化劑穩(wěn)定性和選擇性[4],并抑制積碳反應[5].近期有研究表明Sn不僅起到促進作用,且自身也表現(xiàn)出較好脫氫活性[6].為進一步提高Pt-Sn催化劑性能,研究者們在催化劑中加入其他金屬元素.金屬氧化物首先負載在載體上,可稱之為載體的雜化,該過程可明顯改善載體的酸堿性、穩(wěn)定性以及Pt、Sn與載體的相互作用,因而雜化載體的制備及其在低鏈烷烴脫氫上的應用成為研究熱點.如Na、Zn、Ca與氧化鋁的雜化可明顯提高催化劑的穩(wěn)定性[7-9];Zn、K與氧化鋁的雜化可明顯提高烯烴的選擇性[10-11];氧化鋁上雜化一定量的Mg、Ga或La可提高Sn與載體之間的相互作用,使大部分Sn保持在氧化態(tài)[12-14].采用稀土元素La、Ce或Y 雜化氧化鋁作為載體可提高Pt的分散度,降低還原溫度[15].載體的雜化可采用浸漬法或溶膠-凝膠方法.浸漬法的前體可以是γ-Al2O3,也可以是擬薄水鋁石[16-17].溶膠-凝膠法通常采用仲丁醇鋁或異丙醇鋁作為??前體[18-19].

        在前期工作中,本課題組采用海藻酸輔助法使球形氧化鋁顆粒與Ca雜化制備出Ca雜化的氧化鋁顆粒,并以其為載體制備了Pt-Sn催化劑,進行了異丁烷脫氫反應評價[20-25].本文采用海藻酸輔助法制備Sn雜化的球形氧化鋁顆粒[26],并以其為載體制備Pt/Sn-Al2O3催化劑,研究Sn雜化量與煅燒溫度對催化劑性能與丙烷脫輕過程反應性能的影響.

        1?實驗材料與方法

        1.1?實驗材料與儀器

        擬薄水鋁石(PB),中海油天津化工設計研究院提供;海藻酸銨(ALG),青島明月海藻集團有限公司;其余試劑,天津市光復化學試劑有限公司,分析純.

        采用德國布魯克X-射線熒光光譜儀S4-Pioneer (XRF)測試載體中的雜化金屬氧化物量;德國布魯克X-射線衍射儀D8-Focus(XRD)進行催化劑晶相分析;美國康塔自動氣體吸附儀Quanta chrome Autosorb-1進行催化劑孔結構(BET)分析;NH3程序升溫脫附表征催化劑表面酸量;樣品形貌采用FEI公司Tecnai G2 F20場發(fā)射電子顯微鏡進行觀察(TEM).

        1.2?Sn雜化氧化鋁載體及Pt-Sn催化劑的制備

        將一定量擬薄水鋁石(PB)分散在海藻酸(ALG)水溶液中,將得到的懸濁液滴入到一定濃度的SnCl2酸水溶液中,通過ALG與溶液中的Sn2+的離子交換反應,制成復合凝膠小球,同時在酸的作用下PB部分溶膠.復合凝膠小球在SnCl2酸溶液中凝膠一段時間,不同凝膠時間Sn雜化載體中Sn含量如表1所示.過濾出凝膠濕球,將凝膠濕球于65,℃干燥24,h,于馬弗爐中煅燒(650,℃、800,℃、1,000,℃).Sn雜化氧化鋁小球標記為Sn-Al2O3-,其中表示凝膠濕球在SnCl2酸溶液中的凝膠時間,表示Sn雜化球形氧化鋁顆粒的煅燒溫度.本文制備的Sn雜化氧化鋁顆粒的強度為20~50,N/粒.

        表1 不同凝膠時間Sn雜化氧化鋁小球中的Sn含量

        Tab.1 Sncontent of Sn-doped alumina beads with ??different gelling time

        采用浸漬法制備Pt/Sn-Al2O3-催化劑.Sn雜化氧化鋁顆粒浸漬在一定量H2PtCl6溶液中,充分干燥后,置于馬弗爐中500,℃煅燒4,h,Pt的質量分數(shù)為0.5%(理論計算含量).

        1.3?催化劑反應性能評價

        取500mg催化劑樣品,在常壓下于固定床反應裝置中進行丙烷催化脫氫反應.首先在H2氣氛下,以8℃/min的速率升溫至500℃,還原6h,然后程序升溫至反應溫度610℃,氣體切換為氫氣與丙烷的混合氣體(H2/C3H8=0.5),采用SP2100氣相色譜儀在線檢測反應產物,檢測器為TCD檢測器.

        2?結果與討論

        2.1?催化劑的表征

        表2為催化劑比表面積和孔結構數(shù)據.從表2可見,凝膠時間在40,min以內時,催化劑的比表面積變化較小,凝膠時間超過40,min之后,比表面積略有減少,但是孔容及平均孔徑均隨凝膠時間增加逐漸減?。驗椋弘S著凝膠時間的延長,催化劑中的Sn含量增加,一部分Sn進入催化劑的孔道結構中堵塞了部分孔道結構,從而造成孔容孔徑的下降;同時,由于在酸中浸泡時間較長,擬薄水鋁石的溶膠程度明顯提高,粒子之間的孔隙減小且相互作用增強,導致孔容與孔徑降低.此外,由表2可見,隨著煅燒溫度的提高,催化劑的平均孔徑明顯增大,而比表面積及孔容明顯減小,這主要是因為一些小孔在較高煅燒溫度下壩塌變?yōu)榇罂祝?/p>

        表2?催化劑的比表面積及孔結構數(shù)據

        Tab.2?Surface area and pore structure of catalysts

        圖1給出了催化劑的XRD表征結果,由圖1可見,所有的樣品均表現(xiàn)出了SnO2與γ-Al2O3的特征峰,表明在本文制備條件下得到的Sn雜化球形氧化鋁顆粒中氧化鋁均保持了γ-Al2O3的晶相.從圖1(a)可見,隨著凝膠時間的延長,催化劑中Sn含量逐漸提高,從而造成SnO2的衍射峰逐漸增強.從圖1(b)可見,當煅燒溫度升高至1,000,℃時,氧化鋁仍然具有γ晶相,這表明Sn的引入顯著提高了氧化鋁的熱穩(wěn)定性.

        圖1?催化劑的XRD圖譜

        表3給出了催化劑NH3-TPD測試結果.所有的催化劑樣品均有4個氨氣脫附峰,脫附峰Ⅰ均在100℃以下,為氨氣的物理脫附峰,脫附峰Ⅱ、脫附峰Ⅲ以及高溫脫附峰Ⅳ分別為催化劑的弱酸、中強酸和強酸中心.由表3可見,隨著凝膠時間的延長,催化劑Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ脫附峰都向低溫方向遷移,酸強度降低,同時總酸量有所下降,表明隨著Sn雜化量增加,催化劑酸性減弱.此外,隨著煅燒溫度的升高,催化劑表面總酸量明顯減少,這主要是由于催化劑比表面積下降造成的,值得注意的是煅燒溫度800,℃時,催化劑的弱酸脫附峰Ⅱ的溫度較低,表明酸強度仍保持較低,且峰面積積分相對略大,表明適當增加平均孔徑與孔容可增加催化劑表面弱酸位點,降低酸強度,這一結論與課題組前期工作結果相同[25],其有利于減少副反應,提高催化劑的抗積碳能力.

        圖2是催化劑的光電子能譜譜圖.由圖2可見,隨著Sn雜化量增加與煅燒溫度變化,Sn0與SnO的結合能位置沒有明顯變化.Pt/Sn5-Al2O3-650、Pt/Sn15-Al2O3-650與Pt/Sn15-Al2O3-800樣品中Sn0積分面積分別為10.50%,、8.97%,與7.76%,,可見催化劑中大部分錫以氧化態(tài)形式存在,零價錫的含量相對較小,這主要是由于所制備的Sn雜化在氧化鋁中,Sn與氧化鋁的相互作用較強,因此在催化劑的還原過程中,大部分Sn保持了氧化態(tài),而大量SnO可增強Pt、Sn之間作用,并提高Pt的分散度.

        表3?催化劑的NH3-TPD結果

        Tab.3?NH3-TPD resultsofcatalysts

        另外,適當增加Sn雜化量反而使得催化劑表面Sn0含量減少,原因為:當Sn雜化量較少時,催化劑表面Sn含量較低,與Pt的相互作用較弱,當Sn雜化量適當增加時,催化劑表面Sn與Pt形成了較多的活性結構,從而使得Sn0含量降低.此外,適當提高煅燒溫度也有利于Sn0含量降低,這主要是由于Al2O3與Sn在較高的煅燒溫度下相互作用增強造成的.

        圖3為不同催化劑的TEM圖,可見金屬粒子較均勻地分布在催化劑上,同時所有催化劑均具有較小的平均粒徑(Pt<1.2,nm).凝膠時間15,min、煅燒溫度800,℃時,催化劑上Pt粒子平均粒徑(Pt)相對最小,表明適宜的凝膠時間與煅燒溫度可提高Pt的分散度,這主要是由于此時Pt、Sn與Al2O3之間的相互作用較強造成的,這與XPS分析結果一致.

        圖2?催化劑的XPS譜圖

        圖3?Pt/Snx-Al2O3-x TEM圖

        此外,煅燒溫度1,000,℃,Pt顆粒的平均粒徑雖有所增加,但仍保持較低,說明催化劑具有良好的熱穩(wěn)定性,這主要是由于Pt顆粒與Sn雜化載體之間相互作用較強.

        2.2?催化劑丙烷脫氫反應評價

        圖4給出了凝膠時間對丙烷脫氫性能影響(反應溫度為610,℃,氫烷比為0.5).由圖4可見,隨著Sn雜化量提高,催化劑的催化活性有所提高,Pt/Sn15-Al2O3-650催化劑的催化活性最高.繼續(xù)提高Sn雜化量,催化劑的催化活性又有所下降.由NH3-TPD測試結果可知,隨Sn雜化量提高,催化劑表面總酸量減少,這有利于減少積碳,提高反應選擇性.此外,由XPS測試結果可知,適當增加Sn雜化量可減少Sn0的含量,Sn0的存在對脫氫反應不利.因此適當增加Sn雜化量有利于脫氫反應的進行.但是隨著Sn雜化量的進一步提高,金屬Pt表面上被還原的Sn逐漸增多,遮蔽了催化劑活性位點,從而使催化活性降低.

        圖5給出了在反應溫度為610,℃、氫烷比為0.5時不同煅燒溫度制備的催化劑對丙烷脫氫性能影響.從圖5可見,800,℃煅燒溫度下制備的Pt/Sn15-Al2O3-800催化劑的丙烷脫氫轉化率最高且操作穩(wěn)定性較好.由BET測試結果可知,煅燒溫度提高可以升高催化劑的孔容與平均孔徑,這有利于烯烴產物在催化劑上的脫附,從而減少了副反應和積碳,但是煅燒溫度升高,比表面積損失較大,使得反應活性表面下降,又會使得烯烴產率降低.此外,由NH3-TPD、XPS與TEM測試結果可知Pt/Sn15-Al2O3-800催化劑表面的弱酸位點較多、Sn0的含量少且Pt顆粒最小,這些都有利于催化劑活性與穩(wěn)定性的提高,其丙烷脫氫的收率可達35%,以上.

        3?結?論

        (1) 隨著凝膠時間延長,Sn雜化量提高,催化劑孔容與孔徑下降;但Sn的引入并沒有改變γ-Al2O3的晶相;催化劑表面酸性有所減弱.在一定Sn雜化量時(凝膠15,min),由于Sn與Pt之間相互作用,Sn0含量較低.

        (2) 隨著煅燒溫度的提高,催化劑孔容與孔徑明顯增加,比表面積減少.Sn的引入顯著提高了催化劑的熱穩(wěn)定性.催化劑表面總酸量明顯減少.適當提高煅燒溫度(800,℃),由于Sn與Al2O3之間相互作用,Sn0含量較低.

        (3) 催化劑上Pt平均粒徑<1.2,nm、凝膠時間15,min、煅燒溫度800,℃時,催化劑上Pt粒子平均粒徑相對最小.

        (4) Pt/Sn15-Al2O3-800催化劑的丙烷脫氫收率可達35%,以上.

        [1] Wu J,Peng Z M,Bell A T,et al. Effects of composition and metal particle size on ethane dehydrogenation over PtSn100-/Mg(Al)O(70≤≤100)[J]. Journal of Catalysis,2014,311:161-168.

        [2] Fan X Q,Li J M,Zhao Z,et al. Dehydrogenation of propane over PtSn/SBA-15 catalysts:Effect of the amount of metal loading and state[J]. RSC Advances,2015,5(36):28305-28315.

        [3] Prakash N,Lee M H,Yoon S,et al. Role of acid solvent to prepare highly active PtSn/θ-Al2O3catalysts in dehydrogenation of propane to propylene[J]. Catalysis Today,2017,293:33-41.

        [4] Kitchin J R,Norskov J K,Barteau M A. Role of strain and ligand effects in the modification of the electronic and chemical properties of bimetallic surfaces[J]. Physical Review Letters,2004,93(15):156801.

        [5] Praserthdam P,Grisdanurak N,Yuangsawatdikul W. Coke formation over Pt-Sn-K/Al2O3in C3,C5-C8alkane dehydrogenation[J]. Chemical Engineering Journal,2000,77(3):215-219.

        [6] Wang G W,Zhang H L,Wang H R,et al. The role of metallic Sn species in catalytic dehydrogenation of propane:Active component rather than only promoter[J]. Journal of Catalysis,2016,344:606-608.

        [7] De Miguel S R,Bocanegra S A,Vilella I M J,et al. Characterization and catalytic performance of PtSn catalysts supported on Al2O3and Na-doped Al2O3in n-butane dehydrogenation[J]. Catalysis Letters,2007,119(1/2):5-15.

        [8] Vu B K,Song M B,Ahn I Y,et al. Pt-Sn alloy phases and coke mobility over Pt-Sn/Al2O3and Pt-Sn/ZnAl2O4catalysts for propane dehydrogenation[J]. Applied Catalysis A:General,2011,400:25-33.

        [9] Long L L,Lang W Z,Liu X,et al. Improved catalytic stability of PtSnIn/Ca-Al catalysts for propane dehydro-genation to propylene[J]. Chemical Engineering Journal,2014,257:209-217.

        [10] Yu C L,Xu H Y,Ge Q J,et al. Properties of the metallic phase of zinc-doped platinum catalysts for propane dehydrogenation[J]. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,2007,266:80-87.

        [11] Nagaraja B M,Jung H,Yang D R,et al. Effect of potassium addition on bimetallic PtSn supported θ-Al2O3catalyst for n-butane dehydrogenation to olefins[J]. Catalysis Today,2014,232:40-52.

        [12] Shi J J,Zhou Y M,Zhang Y W,et al. Synthesis of magnesium-modified mesoporous Al2O3with enhanced catalytic performance for propane dehydrogenation[J]. Journal of Material Science,2014,49(16):5772-5781.

        [13] Fang S Q,Zhang K T,Wang C G,et al. The properties and catalytic performance of PtSn/Mg(-Ga)AlO catalysts for ethane dehydrogenation[J]. RSC Advances,2017,7(37):22836-22844.

        [14] Zhang Y W,Zhou Y M,Shi J J,et al. Propane dehydrogenation over PtSnNa/La-doped Al2O3catalyst:Effect of La content[J]. Fuel Processing Technology,2013,111:94-104.

        [15] Vu B K,Song M B,Ahn I Y,et al. Propane dehydrogenation over Pt-Sn/rare-earth-doped Al2O3:Influence of La,Ce,or Y on the formation and stability of Pt-Sn alloys[J]. Catalysis Today,2011,164(1):214-220.

        [16] Del Angel G,Bonilla A,Navarrete J,et al. The inhibiting effect of lanthanum on the formation of benzene over PtSn/Al2O3reforming catalysts[J]. Journal of Catalysis,2001,203(2):257-263.

        [17] Del Angel G,Bonilla A,Pena Y,et al. Effect of lanthanum on the catalytic properties of PtSn/γ-Al2O3bimetallic catalysts prepared by successive impregnation and controlled surface reaction[J]. Journal of Catalysis,2003,219(1):63-73.

        [18] Rodriguez-Gonzalez V,Gomez R,Moscosa-Santillan M,et al. Synthesis,characterization,and catalytic activity in the n-heptane conversion over Pt/In-Al2O3sol-gel prepared catalysts[J]. Journal of Sol-Gel Science and Technology,2007,42(2):165-171.

        [19] Zhou S J,Zhou Y M,Shi J J,et al. Synthesis of Ce-doped mesoporous γ-alumina with enhanced catalytic performance for propane dehydrogenation[J]. Journal of Materials Science,2015,50(11):3084-3933.

        [20] 王?康,孟廣瑩,楊文建,等. 海藻酸輔助溶膠-凝膠法制備球形氧化鋁顆粒[J]. 天津大學學報:自然科學與工程技術版,2014,47(12):1052-1056. Wang Kang,Meng Guangying,Yang Wenjian,et al. Preparation of spherical alumina by alginate assisted sol-gel method[J]. Journal of Tianjin University:Science and Technology,2014,47(12):1052-1056(in Chinese).

        [21] 王?康,張業(yè)嶺,范江洋,等. 海藻酸輔助制備氧化鋁小球的微乳擴孔過程研究[J]. 化學工程,2015,43(1):1-4. Wang Kang,Zhang Yeling,F(xiàn)an Jiangyang,et al. Emulsion templates pore-enlarging of spherical alumina prepared by algiate assisted method[J]. Chemical Engineering,2015,43(1):1-4(in Chinese).

        [22] 王希濤,張業(yè)嶺,王?康,等. 海藻酸輔助制備氧化鋁小球的活性炭擴孔研究[J]. 天津大學學報:自然科學與工程技術版,2016,49(6):610-614.Wang Xitao,Zhang Yeling,Wang Kang,et al. Pore-enlargement of spherical alumina prepared alginate assisted method with pore-expanding agent of dispersed activated carbon[J]. Journal of Tianjin University:Science and Technology,2016,49(6):610-614(in Chinese).

        [23] 王?康,董安華,張業(yè)嶺,等. 海藻酸輔助制備CeO2/Al2O3顆粒及其催化臭氧化亞甲基藍[J]. 天津大學學報:自然科學與工程技術版,2017,50(3):276-282. Wang Kang,Dong Anhua,Zhang Yeling,et al. Degradation of methylene blue by catalytic ozonation over CeO2/Al2O3catalyst synthesized by alginate assisted sol-gel method[J]. Journal of Tianjin University:Science and Technology,2017,50(3):276-282(in Chinese).

        [24] Dong A H,Wang K,Zhu S Z,et al. Facile preparation of PtSn-La/Al2O3catalyst with large pore size and its improved catalytic performance for isobutane dehydrogenation[J]. Fuel Processing Technology,2017,158:218-225.

        [25] 王?康,朱士貞,董安華,等. PtSnLa/Ca-Al2O3作為異丁烷脫氫催化劑的研究[J]. 天津大學學報:自然科學與工程技術版,2017,50(10):1105-1110. Wang Kang,Zhu Shizhen,Dong Anhua,et al. PtSnLa/Ca-Al2O3as catalysts for isobutane dehydrogenation[J]. Journal of Tianjin University:Science and Technology,2017,50(10):1105-1110(in Chinese).

        [26] 朱士貞. 新型球形氧化鋁顆粒的制備及其在丙烷脫氫中的性能研究[D]. 天津:天津大學,2017. Zhu Shizhen. Preparation of Novel Spherical Alumina and Its Performance on Propane Dehydrogenation[D]. Tianjin:Tianjin University,2017.

        Preparation of Sn-Doped Spherical Alumina and Its Application on Propane Dehydrogenation

        Wang Xitao1,Yang Gongbing1,Wang Kang2,Zhu Shizhen2

        (1. School of Chemical Engineering and Technology,Tianjin University,Tianjin 300350,China;2.Tianjin Key Lab of Membrane Science and Desalination Technology,Tianjin University,Tianjin 300350,China)

        Sn-doped spherical alumina were prepared by ammonium alginate assisted sol-gel method and Pt/Sn-Al2O3-was obtained by impregnation method.The samples were characterized by N2adsorption-desorption,XRD,NH3-TPD,XPS and TEM.The effects of the amount of Sn-doped and calcination temperature on the pore structure,crystal phase,surface acidity,Sn valence and Pt particle size on the catalyst surface were investigated. The property of the catalysts in the dehydrogenation of propane was evaluated.The results indicate that the introduction of Sn has no effect on the crystal phase of γ-Al2O3,but significantly increases the thermal stability of the catalyst. With the increase of the calcination temperature,the pore volume and the average pore size of the catalyst increase while the specific surface area and the total surface acid amount decrease obviously. The interaction among Pt,Sn and γ-Al2O3is stronger on Pt/Sn15-Al2O3-800 catalyst surface,and the content of Sn0is lower.At the same time,the mean particle diameter of Pt particles is the smallest,and the propane dehydrogenation activity is the best which can reach more than 35%,.

        Sn-doped spherical alumina;propane dehydrogenation;amount of Sn-doped;calcination temperature

        TQ133.1

        A

        0493-2137(2019)01-0020-06

        2017-12-08;

        2018-03-12.

        王希濤(1973—??),男,博士,副教授,wangxt@tju.edu.cn.

        王?康,wangk72@tju.edu.cn.

        天津市自然科學基金資助項目(15JCYBJC20900).

        the Natural Science Foundation of Tianjin,China(No.,15JCYBJC20900).

        10.11784/tdxbz201712014

        (責任編輯:王新英)

        猜你喜歡
        雜化丙烷氧化鋁
        氧化鋁焙燒爐采用SNCR技術脫硝改造實踐
        山東冶金(2022年4期)2022-09-14 08:59:42
        膜分散微反應器制備γ-氧化鋁千克級放大試驗
        我國7月氧化鋁產量為610萬t
        流化床丙烷脫氫反應段的模擬及優(yōu)化
        α-細辛腦脂質聚合物雜化納米粒的制備及表征
        石灰石燒結法從CFB灰中提取氧化鋁
        元素雜化阻燃丙烯酸樹脂的研究進展
        中國塑料(2016年1期)2016-05-17 06:13:00
        化學教學中的分子雜化軌道學習
        元素雜化阻燃聚苯乙烯的研究進展
        中國塑料(2016年11期)2016-04-16 05:25:55
        狀態(tài)監(jiān)測技術在丙烷壓縮機上的應用
        久久av无码精品一区二区三区| 日本一区二区在线播放观看| 色婷婷久色国产成人免费| 四虎影视在线观看2413| 在线国产小视频| 91久久精品国产性色tv| 国产精品国产三级国产剧情 | 亚洲色图三级在线观看| 久久综合丝袜日本网| 精品国产黑色丝袜高跟鞋| 亚洲成AV人久久| 国产三级不卡视频在线观看| 97人妻人人做人碰人人爽| 又污又黄又无遮挡的网站| 99久久精品国产片| 一区二区中文字幕在线观看污污| 肉色欧美久久久久久久免费看| 人妻熟妇乱又伦精品视频app| 亚洲AV小说在线观看| 亚洲日本中文字幕乱码在线| 成人影院yy111111在线| 亚洲av无码一区二区二三区下载| 人妻丝袜中文字幕久久| 国产一区二区三区在线蜜桃 | 成人无码a级毛片免费| 亚洲综合一区二区三区在线观看| 久久婷婷五月国产色综合| 婷婷丁香社区| 日本一区二区三区资源视频| 国产一区二区三区激情视频| 少妇人妻陈艳和黑人教练| 精品视频在线观看免费无码| 国产亚洲精品综合一区| 亚洲精品在线观看一区二区| 白嫩少妇高潮喷水av| 人妻尝试又大又粗久久| 日日摸夜夜添夜夜添无码免费视频 | 丰满人妻无套内射视频| 国产一区二区三区日韩精品| 日韩aⅴ人妻无码一区二区| 大地资源在线播放观看mv |