徐巧玲 祁文博

摘 ?????要： 鎮(zhèn)海煉化公司抽余C5加氫單元2015年8月開工以來，催化劑活性多次快速失活，裝置運行周期短。為查找催化劑失活原因，從裝置運行工況、物料性質(zhì)和雜質(zhì)展開了全面排查，排查出可疑毒物CO、CO2、NH3（MDEA）和H2S，并委托大連石油化工研究院進行了驗證性實驗，確定毒物并采取針對性措施后，催化劑活性恢復，裝置轉(zhuǎn)入正常運行。

關 ?鍵 ?詞：C5抽余油;催化劑失活;加氫;一氧化碳;氮氣;硫化氫

中圖分類號：TE 624 ??????文獻標識碼： A ??????文章編號： 1671-0460（2019）08-1881-04

Abstract： Since the starting of C5 extractive oil hydrogenation unit in August 2015， the catalyst of R200 reactor deactivated frequently， which resulted in a short running cycle of hydrogenation unit. In order to find out the causes of catalyst deactivation， we checked the device operating conditions， material properties and impurities， and we finally found the suspected poison， such as CO， NH3（MDEA）， CO2， H2S. Then Dalian research institute of petroleum and petrochemicals was commissioned to complete verification experiment to find the poison， and many corresponding measures were used to recover the activity of catalysts. Now the unit can operate normally.

Key words： C5 extractive oil; Catalyst deactivation; Hydrogenation; CO; NH3; H2S

鎮(zhèn)海煉化公司2015年8月在120×104 t/a焦化汽油加氫裝置（簡稱Ⅱ加氫）上，增加抽余C5加氫反應器R200，用于加工外來8 t/h C5抽余油，飽和C5該物料中約10%的二烯烴;同時用7倍非芳（56 t/h）進行稀釋，控制反應器R200的反應溫升，避免二烯烴聚合和超溫。反應產(chǎn)品與焦化汽油一起混合后進入加氫反應器R201、R202，進行加氫飽和后作乙烯裂解裝置的原料[1-4]。

1 ?裝置概況

裝置簡要流程：外來C5抽余油經(jīng)原料脫水器（FI401）脫水后與非芳汽油按1∶7比例混合后進入預加氫進料泵，增壓至5.6 MPa（G）后與循環(huán)氫混合后進入預加氫進料換熱器（E271），與預反應流出物換熱后經(jīng)預加氫進料加熱器（E270）加熱，再與循環(huán)氫壓縮機（C202）出口循環(huán)氫混合后進入預加氫反應器（R200）。在催化劑的作用下進行二烯烴飽和反應。預加氫反應器設置兩個催化劑床層，床層間設有注冷氫設施，急冷氫來自循環(huán)氫壓縮機（C202）出口循環(huán)氫。預加氫反應器（R200）出來的預加氫反應產(chǎn)物經(jīng)過預加氫進料換熱器（E271）與混合進料換熱后，進入Ⅱ加氫反應流出物/混合進油換熱器（E202AB），后進入焦化汽油加氫反應器（R201）（圖1）。

抽余C5單元R200單元2015年8月首次裝填采用FHC-5A再生催化劑，2015年10月31日開工引C5抽余油進行加工，催化劑僅運行92 d即出現(xiàn)預反產(chǎn)物二烯烴含量超標（二烯烴含量最高達到0.56%，指標為≯0.4%）的現(xiàn)象。2016年10月更換成FHC-5B催化劑，2016年11月14日開始加工C5抽余油，12 d后出現(xiàn)預反產(chǎn)物二烯烴含量異常上升的現(xiàn)象（2016年11月26日二烯烴含量達到0.3%），反應床層溫升從22 ℃下降至8 ℃，催化劑中毒失活，12月份又出現(xiàn)兩次溫升異常下降的現(xiàn)象，見圖2。在每次催化劑失活，反應溫升異常時，通過提高反應器R200入口溫度可以使溫升暫時得到恢復，但是不持久，需要不斷提高入口溫度來保證反應溫升和產(chǎn)品質(zhì)量。因此，本文將從運行工況、原料性質(zhì)及雜質(zhì)展開全面排查，確定催化劑失活原因并采取相應的措施，穩(wěn)定裝置運行。

2 ?催化劑失活原因分析及排查實驗處理的思路

2.1 ?催化劑失活原因分析

通常情況下，催化劑失活原因主要有燒結、結焦以及中毒。該裝置實際運行中從未出現(xiàn)過超溫，并且運轉(zhuǎn)時間不長，所以催化劑活性下降不可能是燒結和積炭所致。根據(jù)裝置催化劑活性失活可恢復的現(xiàn)象推斷，催化劑失活為中毒，且是可逆中毒。催化劑中毒主要可能是原料中的有毒物質(zhì)強烈吸附于催化劑的活性位上，而影響反應物的吸附，降低加氫活性。

2.2 ?排查實驗處理的思路

針對原料中有毒物質(zhì)的排查，主要從兩方面開展：一方面是通過對工業(yè)裝置運行條件、原料性質(zhì)及雜質(zhì)排查驗證催化劑的失活原因;另一方面是在實驗室的加氫小型實驗裝置上，通過對工業(yè)原料中高度疑似中毒物質(zhì)（原料中的雜質(zhì)）進行逐一排查實驗，最終確定催化劑失活原因。催化劑失活原因確定后，根據(jù)排查結果采取措施，保證裝置催化劑穩(wěn)定運行。