郭雙華，葛榮庭，劉 宇

(揚(yáng)州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇 揚(yáng)州 225127)

自然界中銣資源非常豐富，但極其分散，至今未發(fā)現(xiàn)單獨(dú)的銣礦，銣主要伴生于其他礦物中。天然光鹵石、銫鋰云母、鉀礦物、鋰云母、銫榴石、海水、地?zé)崴胞}湖鹵水等都含有銣，含量相對較高的有鉀長石、黑云母、白云母[1-3]，銣與其他性質(zhì)相近的金屬分離較為困難。從溶液中提取分離銣常用溶劑萃取法，常用萃取劑為酚醇類，應(yīng)用最多的是4-叔丁基-2-(α-甲芐基)酚(t-BAMBP)，萃取時(shí)通常采用t-BAMBP+磺化煤油體系，其中，磺化煤油作稀釋劑。該體系對堿金屬離子的萃取順序?yàn)殇C>銣>鉀>鈉>鋰[4-6]。依據(jù)這些元素的萃取能力，控制適當(dāng)條件可以實(shí)現(xiàn)相互分離。國內(nèi)外學(xué)者對銣、銫、鉀的溶劑萃取分離都有研究[7-14]，也取得了較好結(jié)果，但研究對象多為鹵水，而以鉀長石和云母的浸出液為對象的研究較少；同時(shí)，萃取分離銣、鉀過程普遍存在分離效果不理想,需要多次萃取的問題：因此，試驗(yàn)針對某含銣鉀云母浸出液，采用t-BAMBP+磺化煤油體系萃取分離銣、鉀，確定適宜的萃取參數(shù)，以期為該類資源的有效利用提供參考。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)原料、試劑與儀器

試驗(yàn)用溶液為含銣的云母通過氯化鈣焙燒—水浸工藝所得浸出液，主要元素組成見表1。

表1 含銣溶液的主要化學(xué)元素組成 g/L

試劑：t-BAMBP，磺化煤油，氫氧化鈉等，均為分析純。

主要儀器：調(diào)速振蕩器，分液漏斗，電子天平，混合澄清槽等。

1.2 試驗(yàn)原理與方法

t-BAMBP是一種弱酸性苯酚衍生物，堿性條件下其酚基上的H+易解離。萃取時(shí)，兩相接觸過程中，t-BAMBP與水相中的金屬離子M+發(fā)生交換反應(yīng)，生成疏水性酚酸鹽進(jìn)入有機(jī)相[7]。

料液預(yù)處理：用氫氧化鈉調(diào)料液堿度，控制溶液中[OH-]在設(shè)定區(qū)間。

有機(jī)相組成：將t-BAMBP和磺化煤油按設(shè)定比例混合搖勻。

萃取：將料液與有機(jī)相按一定體積比加入到分液漏斗中，室溫下振蕩一定時(shí)間，然后靜置至兩相分層清晰；取水相分析其中銣、鉀質(zhì)量濃度，計(jì)算銣、鉀萃取率。

多級(jí)逆流萃?。憾嗉?jí)逆流萃取在混合澄清槽中按設(shè)定級(jí)數(shù)進(jìn)行，物料平衡后分離出相應(yīng)級(jí)數(shù)的水相，分析其中銣、鉀質(zhì)量濃度，分別計(jì)算多級(jí)逆流萃取各級(jí)的銣、鉀萃取率。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 萃取時(shí)間對萃取的影響

試驗(yàn)條件：萃取劑t-BAMBP濃度1 mol/L，料液中[OH-]=1.0 mol/L，Vo/Va=1/2，靜置時(shí)間3～5 min。萃取時(shí)間對銣、鉀萃取率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。

圖1 萃取時(shí)間對銣、鉀萃取率的影響

由圖1看出:萃取時(shí)間對銣、鉀萃取率都有影響;萃取時(shí)間超過3 min后，銣萃取率變化不大，鉀萃取率保持逐漸升高趨勢。為保證銣、鉀的萃取分離，綜合考慮，確定萃取時(shí)間以3 min左右為宜。

2.2 料液中銣質(zhì)量濃度對萃取的影響

試驗(yàn)條件：萃取劑t-BAMBP濃度1.0 mol/L，稀釋劑為磺化煤油，Vo/Va=1/1，料液中[OH-]=1.0 mol/L，萃取時(shí)間3 min，靜置時(shí)間3～5 min。通過蒸發(fā)濃縮或加入純水稀釋改變料液銣、鉀質(zhì)量濃度，銣質(zhì)量濃度對銣、鉀萃取率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

圖2 料液中銣質(zhì)量濃度對銣、鉀萃取率的影響

由圖2看出：隨料液中銣質(zhì)量濃度升高，銣萃取率先升高后降低，銣質(zhì)量濃度考察范圍內(nèi)鉀萃取率變化不大；當(dāng)料液中銣質(zhì)量濃度為1.50 g/L時(shí)，銣萃取效果最好，萃取率為65.78%，此時(shí)料液中鉀質(zhì)量濃度為24 g/L左右。

2.3 料液堿度對萃取的影響

試驗(yàn)條件：料液中銣質(zhì)量濃度1.51 g/L、鉀質(zhì)量濃度24.08 g/L，萃取劑t-BAMBP濃度1.0 mol/L，稀釋劑為磺化煤油，Vo/Va=1/1，萃取時(shí)間3 min，靜置時(shí)間3～5 min。料液堿度對銣、鉀萃取率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

圖3 料液堿度對銣、鉀萃取率的影響

由圖3看出，料液堿度對銣、鉀萃取率均有一定影響：隨料液堿度增大，銣萃取率逐漸降低，鉀萃取率緩慢升高；料液堿度為0.9～1.0 mol/L時(shí)，鉀萃取率相對較低，銣、鉀萃取分離效果較好。綜合考慮，確定料液中[OH-]以控制在0.9～1.0 mol/L之間為宜。

2.4 萃取相比Vo/Va對萃取的影響

試驗(yàn)條件：料液中銣質(zhì)量濃度1.51 g/L、鉀質(zhì)量濃度24.08 g/L，萃取劑t-BAMBP濃度1 mol/L，稀釋劑為磺化煤油，料液中[OH-]=0.9 mol/L，萃取時(shí)間3 min，靜置時(shí)間3～5 min。Vo/Va對銣、鉀萃取率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

圖4 Vo/Va對銣、鉀萃取率的影響

由圖4看出：隨Vo/Va增大，銣、鉀萃取率均逐漸升高；Vo/Va大于3/2后，鉀萃取率提高幅度更大，與銣的萃取分離效果變得更差。綜合考慮銣與鉀的分離效果，確定適宜的Vo/Va=3/2。

2.5 萃取劑t-BAMBP濃度對萃取的影響

試驗(yàn)條件：料液中銣質(zhì)量濃度1.51 g/L、鉀質(zhì)量濃度24.08 g/L，Vo/Va=3/2，稀釋劑為磺化煤油，料液中[OH-]為0.9 mol/L，萃取時(shí)間3 min，靜置時(shí)間3～5 min。萃取劑濃度對萃取的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

圖5 萃取劑濃度對銣、鉀萃取率的影響

由圖5看出：隨萃取劑t-BAMBP濃度增大，銣、鉀萃取率均逐漸升高；鉀萃取率提高幅度大于銣萃取率提高幅度。為盡可能提高銣萃取率、降低鉀萃取率，進(jìn)而提高銣、鉀分離效果，確定萃取劑t-BAMBP濃度以1.2 mol/L為宜。

2.6 多級(jí)逆流萃取

為提高銣、鉀分離效果，在單級(jí)萃取基礎(chǔ)上進(jìn)行多級(jí)逆流萃取。萃取劑t-BAMBP濃度為1.2 mol/L，兩相流比qo/qa=3/2，溶液中[OH-]為0.9～1.0 mol/L，接觸時(shí)間3 min左右，逆流萃取級(jí)數(shù)取3級(jí)和4級(jí)，試驗(yàn)條件及結(jié)果見表2。

表2 逆流萃取試驗(yàn)條件及結(jié)果

由表2看出：經(jīng)3級(jí)逆流萃取，銣萃取率為98.65%，相比單級(jí)萃取率有大幅提高；經(jīng)4級(jí)逆流萃取，銣萃取率提高到99.52%，鉀萃取率變化不大。綜合考慮，確定逆流萃取級(jí)數(shù)以4級(jí)為宜。

3 結(jié)論

采用t-BAMBP+磺化煤油體系從含銣、鉀的云母浸出液中萃取銣?zhǔn)强尚械摹?級(jí)逆流萃取條件下，銣萃取率可達(dá)99.52%，鉀萃取率30%左右，銣、鉀萃取分離效果較好。