李笑曼，臧明伍*，王守偉，李 丹，張凱華，張哲奇

（中國肉類食品綜合研究中心，北京食品科學(xué)研究院，北京 100068）

食源性興奮劑是指來源于食品中的興奮劑，包括一般性食品及保健食品中從生產(chǎn)到加工過程中天然存在或故意添加而殘留的興奮劑成分[1]。運動員食用含有興奮劑成分的食品，不僅會對比賽公平性和個人名譽造成損害，還可能對國家的形象及食品安全聲譽造成負面影響[2]。目前，來源于肉類食品的飲食污染、其他食品或藥物誤服而導(dǎo)致的食源性興奮劑困擾事件層出不窮。世界反興奮劑機構(gòu)（World Anti-Doping Agency，WADA）是國際奧林匹克委員會下設(shè)在世界范圍內(nèi)指導(dǎo)、協(xié)調(diào)并監(jiān)督各類反興奮劑工作的獨立機構(gòu)，負責(zé)制定統(tǒng)一的《世界反興奮劑條例》、相關(guān)國際標準和反興奮劑措施。根據(jù)目前國際奧委會（International Olympic Committee，IOC）及WADA《世界反興奮劑條例》的規(guī)定，雖然國際標準認可因誤食受污染的食物或食物中所含內(nèi)源性成分從而導(dǎo)致陽性結(jié)果的可能，但運動員仍需對其相應(yīng)的陽性檢測結(jié)果及非典型性結(jié)果承擔(dān)責(zé)任，一旦實驗室報告禁用物質(zhì)存在，運動員都將依據(jù)條例規(guī)定收到陽性檢測結(jié)果通知或禁賽通知[3]。我國食源性興奮劑來源較廣，存在一定的攝入風(fēng)險，食源性興奮劑的預(yù)防控制是各類體育賽事管理機構(gòu)和供應(yīng)服務(wù)基地保障的重要內(nèi)容[4-6]。本文介紹了食源性興奮劑的食物來源與分類，分別對2008年—2018年國內(nèi)外食源性興奮劑陽性案例進行統(tǒng)計，分析其誤服食品種類、原因及檢出的興奮劑成分與類型，探討食源性興奮劑誤服事件特征，最后通過對國內(nèi)外近年來食源性興奮劑法規(guī)、標準等進行總結(jié)梳理，為加強我國食源性興奮劑檢測研究與預(yù)防管理提供思路。

1 食源性興奮劑分類

1.1 按食用來源分類

依據(jù)來源可將食源性興奮劑劃分為內(nèi)源性及外源性興奮劑。部分食品中天然存在興奮劑成分，這些成分于動植物體內(nèi)天然存在或產(chǎn)生，即內(nèi)源性興奮劑成分，如蓮子和蓮子心中天然存在的生物堿類物質(zhì)具有一定鎮(zhèn)靜、抗心律失常作用，中藥材中的甘草能發(fā)揮類固醇激素作用[7]。去甲烏藥堿屬于芐基異喹啉類生物堿，存在于植物如花椒、蓮子及釋迦果等中，是WADA《禁用清單》（2017—2019版）中明確列入的β2-激動劑類禁用物質(zhì)[8-9]。

外源性興奮劑不能在體內(nèi)自然產(chǎn)生，主要來自于生產(chǎn)及加工過程中人為添加或殘留于食物內(nèi)的成分，我國主要的食源性興奮劑風(fēng)險源自外源性興奮劑。動物源性食品中，不合理的飼養(yǎng)方式、違規(guī)使用藥物、非法添加禁用藥物等會導(dǎo)致大量的農(nóng)藥、抗生素和激素類藥物殘留。如肉類食品曾多次曝出“瘦肉精”事件，使用“瘦肉精”會導(dǎo)致克侖特羅殘留于動物內(nèi)臟、肌肉和脂肪組織當中[10-11]。除肉類外，水產(chǎn)品養(yǎng)殖中濫用激素、生長素現(xiàn)象也常常發(fā)生，其他動物源性食品如牛奶、雞蛋、蜂蜜等食物中的抗生素殘留情況也較嚴重，因而食用被以上藥物污染的食品，特別是畜產(chǎn)品是導(dǎo)致人興奮劑檢測呈陽性的主要原因。

此外，功能性飲料、咖啡、巧克力、可樂等加工食品中普遍含有咖啡因，在2004年后咖啡因雖從禁用列表中剔除，但仍屬于WADA監(jiān)控程序中的物質(zhì)[9]。傳統(tǒng)“滋補”品、保健食品以及運動員較常食用的運動營養(yǎng)補充劑類產(chǎn)品，一般功能為補充營養(yǎng)物質(zhì)或調(diào)節(jié)機體功能，但部分企業(yè)為突出產(chǎn)品功效，常常違法添加或不標明添加的化學(xué)藥物，包括西布曲明、麻黃堿和偽麻黃堿、甲基己胺、去甲烏藥堿、咖啡因等藥物，這些藥物大多屬于國內(nèi)外“禁止使用”的興奮劑成分，極可能導(dǎo)致運動員因誤食而被檢出違禁藥物[12-13]。表1列出了部分食品中內(nèi)源和外源性興奮劑來源及可能存在的風(fēng)險。

表 1 部分食品中內(nèi)源和外源性興奮劑來源及可能存在的風(fēng)險Table 1 Potential risks and sources of endogenous and exogenous stimulants in foods

1.2 按藥物類型分類

興奮劑禁用清單的修訂與更新始終是WADA及我國體育運動管理部門的重要工作內(nèi)容，禁用清單上所列的興奮劑種類與檢測方法不斷豐富和變化。由WADA頒布的《禁用清單 國際標準》（Prohibited List）包括S1～S9的9大類具有鎮(zhèn)靜、抑制或掩蔽功能的禁用藥物和3 類禁用方法。2008年，北京奧運會組委會根據(jù)WADA制定的標準，依據(jù)國家認監(jiān)委規(guī)定的檢測項目將食源性興奮劑劃分為4 類：β2-受體激動劑類、合成類固醇類、糖皮質(zhì)激素類和玉米赤霉醇類，最終確定的檢測項目共計27 種，分別對應(yīng)WADA禁用清單分類的S1.蛋白同化制劑、S3.β2-激動劑和S9.糖皮質(zhì)激素類（表2）。

自北京奧運會后，根據(jù)國內(nèi)外食用案例和WADA禁用清單，我國食品中興奮劑檢測項目相繼增加β2-激動劑去甲烏藥堿、刺激劑麻黃堿等多種項目的檢測標準和要求，這些物質(zhì)是肉類食品及保健食品中可能出現(xiàn)的興奮劑成分。目前中國反興奮劑中心食品藥品興奮劑檢測實驗室主要負責(zé)食品中禁用成分，包括各類蛋白同化制劑74 種、β2-激動劑10 種，糖皮質(zhì)激素33 種，以及沙丁胺醇、克侖特羅、澤侖諾、萊克多巴胺等物質(zhì)的檢測。

表 2 2008年北京奧運會肉類食品中檢測的興奮劑項目Table 2 Types and classification of stimulants detected in meat products during 2008 Beijing Olympic Games

2 食源性興奮劑陽性案例分析

2.1 事件統(tǒng)計

食源性興奮劑陽性違規(guī)多來源于選手誤服，近10 年內(nèi)國內(nèi)外誤服（誤用）而導(dǎo)致的興奮劑陽性事件較多，以WADA官網(wǎng)、國際夏季及冬季奧運會比賽報道和籃球協(xié)會、足球協(xié)會發(fā)布的通告以及門戶網(wǎng)站新聞為來源，按年份、賽事、比賽項目、國別、禁用物質(zhì)和誤服產(chǎn)品分別進行統(tǒng)計，2008年以來的興奮劑誤服事件共計50 起，誤服事件大部分發(fā)生在大型運動比賽期間，其中足球比賽由于單場參賽人數(shù)較多，集體誤服或誤用幾率偏高，其誤服陽性事件數(shù)量最多，共發(fā)生11 例，占22%；其次為游泳項目，共發(fā)生9 例誤服事件，占18%；田徑、籃球項目誤服占10%；此外，網(wǎng)球、羽毛球、柔道、冰球、自行車、摔跤等項目均發(fā)生過誤服事件，具體見圖1[22]。

圖 1 近10 年各類運動項目興奮劑誤服陽性情況Fig. 1 Positive cases of stimulants ingested by mistake in various sports events during the past one decade

2.2 誤服產(chǎn)品種類

國內(nèi)外誤服事件中，藥品誤服導(dǎo)致的陽性事件占比達38%，而以源于肉食品、飲料、營養(yǎng)補劑以及其他可能受污染食品的事件為主的食源性興奮劑陽性事件共計占比62%。肉食品誤食最多，共計16 例陽性檢出案例，占比32%，攝入的含肉食品包括牛肉面、烤串、排骨等，大部分因選手外出就餐時不注意飲食來源，或未在訓(xùn)練場、比賽地點、運動員駐地指定的用餐地點就餐所致；運動營養(yǎng)補劑、冬蟲夏草等營養(yǎng)品誤服而導(dǎo)致陽性的案例也較多，共發(fā)生10 例，占20%；此外，飲料誤服2 例，其他食品2 例，被藥物污染的食品發(fā)生1 例誤服事件，具體如圖2所示。

圖 2 誤服陽性事件產(chǎn)品種類及占比Fig. 2 Positive cases of stimulants ingested by mistake in various products

2.3 檢出物質(zhì)類型

根據(jù)WADA禁用清單分類，分析誤服事件中的檢出物質(zhì)類型，國內(nèi)外運動員誤服S1.蛋白同化制劑（合成類固醇）的比率最大，共有20 例蛋白同化制劑誤服案例，占全部結(jié)果的40%，僅肉食品中出現(xiàn)的蛋白同化制劑誤服達15 例（表3）。蛋白同化制劑具有促進蛋白質(zhì)合成和減少氨基酸分解的特征，可促進養(yǎng)殖畜肉增產(chǎn)，增加肌肉的力量，提高運動比賽中的動作力度，由于動物源性食品添加仍然較為嚴重，蛋白質(zhì)同化制劑誤服在足球、游泳、籃球、柔道、舉重、羽毛球、自行車、滑冰等多項項目中均有發(fā)生。S5.利尿劑和掩蔽劑和S6.刺激劑為僅次于蛋白同化制劑的類別，分別有11、9 例，占比分別達到22%和18%。利尿劑和掩蔽劑主要是用來快速減輕體質(zhì)量或掩蔽蛋白同化制劑等的物質(zhì)，其在游泳項目中誤服較多，多為營養(yǎng)品和藥品誤服。此外，S3.β2-激動劑、S4.激素和代謝調(diào)節(jié)劑和S9.糖皮質(zhì)激素類等類別的陽性案例也較多，由于在按摩乳、活絡(luò)油、減肥藥等藥品中添加較為常見，因此運動員藥品使用時誤用情況較多。

表 3 不同來源的誤服陽性物質(zhì)類型及數(shù)目Table 3 Classification and number of positive stimulants ingested by mistake from different products

2.4 食源性興奮劑主要成分

圖 3 主要誤服的興奮劑種類及數(shù)目Fig. 3 Major types and number of stimulants ingested by mistake

由圖3可知，從誤服案例中檢出的興奮劑成分看，蛋白同化制劑克侖特羅是肉食品中最主要的興奮劑成分，共計14 例肉食品、1 例營養(yǎng)品和1 例藥品中檢出該成分[23-24]。當前，國內(nèi)外較大的賽事通常由賽事組委會指定整個比賽期間所需的食物、原料及供應(yīng)基地，并必須進行食品的安全與興奮劑成分檢測。我國絕大部分克侖特羅陽性案例是由于誤食了供應(yīng)基地以外的肉類食品，或服用了含有禁用物質(zhì)的營養(yǎng)品、藥品等[25-26]。澤侖諾（玉米赤霉醇類）同樣是牛、羊養(yǎng)殖中常見的增質(zhì)量劑藥物及食品中可能添加的非食用物質(zhì)，屬于《禁用清單》中的蛋白同化制劑類興奮劑，存在1 例陽性事件。肉食品中除以上兩種物質(zhì)，也出現(xiàn)過1 例因食用被呋塞米（利尿劑）殘留污染的肉類食品的案例，該藥物檢出是由于貴州出現(xiàn)禽流感而廣泛用于牲畜養(yǎng)殖治療所導(dǎo)致。

此外，利尿劑氫氯噻嗪、刺激劑甲基己胺、β2-激動劑類物質(zhì)去甲烏藥堿，在全部來源產(chǎn)品中分別有6、4 例和3 例檢出，屬于陽性檢出較多的物質(zhì)。營養(yǎng)品和藥品中主要的興奮劑是刺激劑類成分，具有代表性的成分為氫氯噻嗪、西布曲明和甲基己胺。由于甲基己胺來源于非故意使用的情況偏多，自2011年后被WADA禁用清單列為“特定興奮劑”，確認誤用可作減輕處罰[9]，但無論是洲際大賽還是國內(nèi)的興奮劑檢測中，均查出過甲基己胺陽性案例[27]。在國內(nèi)的興奮劑檢查中也有西布曲明檢出陽性的案例。西布曲明是近些年來新出現(xiàn)的非法添加的違禁成分，在抽查的市售保健食品及中藥產(chǎn)品中檢出率偏高[28]。去甲烏藥堿常作為營養(yǎng)品、化妝品的輔料添加或誤用，近年來檢出率呈上升態(tài)勢[29]。

2.5 事件特征與主要問題分析

2.5.1 肉類食品獸藥殘留風(fēng)險突出

目前克侖特羅依然是世界風(fēng)險最高的食源性興奮劑，同時是牛羊肉、豬肉及加工制品中違法添加和獸藥殘留量最高的物質(zhì)。獸藥殘留是在對動物施用某種獸藥之后存在于動物體基質(zhì)（如肉、尿、內(nèi)臟等）中的物質(zhì)的母體化合物及代謝物痕跡。由于目前部分國家獸藥殘留、非法添加情況較為嚴峻，美國等發(fā)達國家制定了允許使用瘦肉精克侖特羅的限量標準，并將該條件下飼養(yǎng)的動物產(chǎn)品出口到各地，一定程度加大了運動員到該地區(qū)誤食食源性興奮劑風(fēng)險。WADA曾對克侖特羅的區(qū)域性食源性興奮劑風(fēng)險做出警示，認為在如今的墨西哥及我國部分地區(qū)，肉食品的克侖特羅誤食風(fēng)險仍難以避免[30-31]。我國雖然嚴令禁止在畜禽養(yǎng)殖環(huán)節(jié)添加“瘦肉精”，并制定了動物及動物產(chǎn)品嚴格的獸藥殘留監(jiān)控計劃，但如果養(yǎng)殖過程濫用獸藥或不遵守停藥期，依然會導(dǎo)致肉類和食用組織出現(xiàn)較高水平的獸藥殘留。我國反興奮劑中心相關(guān)實驗表明，單次食用豬肉制品中克侖特羅含量超過1 μg，則可能導(dǎo)致興奮劑檢測陽性[32]，如出現(xiàn)更高水平的殘留，則必然會對食用者健康及畜牧業(yè)經(jīng)濟產(chǎn)生不利影響。

此外，保健食品及營養(yǎng)補給中故意添加興奮劑成分的情況同樣較多，德國科隆興奮劑檢測實驗室分析的634 份營養(yǎng)補劑樣品中，94 份（14.8%）含陽性物質(zhì)，這些補劑分別產(chǎn)自荷蘭、奧地利、英國和美國等，檢出陽性頻次最高的禁用物質(zhì)包括氫氯噻嗪、西布曲明、麻黃堿和偽麻黃堿等，部分產(chǎn)品說明書或者標簽或未注明相關(guān)的“運動員慎用”等字樣，世界范圍內(nèi)由于誤服、誤用私自購買的保健食品而引發(fā)的陽性事件也愈來愈多。

2.5.2 個人或集體誤服風(fēng)險意識不足

運動賽事組織者及政府有責(zé)任確保運動員食用的食品不受污染，誤服事件多是由于運動員在非賽事指定基地的不明飲食來源處停留，偶然誤食、誤用食品或營養(yǎng)品導(dǎo)致，大多數(shù)成分可通過減少食用幾率避免，如秘魯隊長在世界杯后因偶然食用了當?shù)貍鹘y(tǒng)食品古柯茶，導(dǎo)致刺激劑類成分可卡因陽性檢出。常見的興奮劑集體、群體性誤服事件同樣經(jīng)常發(fā)生，運動員在集體用餐或用藥的過程中，風(fēng)險防范意識降低，部分產(chǎn)品中一些興奮劑成分雖在運動比賽中被禁止，但在部分保健食品、膳食補充劑、藥品等產(chǎn)品中仍然是合法的，若在隊醫(yī)不審慎的情況下，運動員極可能誤認為該產(chǎn)品不含有禁用成分，少量多次經(jīng)口服用，在未能及時排出興奮劑成分而接受檢測的情況下，導(dǎo)致集體陽性檢出事件。

2.5.3 檢測標準要求不斷提升，禁用清單物質(zhì)不斷更新

隨著世界興奮劑成分檢測靈敏度的不斷提升，相應(yīng)物質(zhì)的檢測標準也相繼提升。根據(jù)國際體育評判和反興奮劑檢驗技術(shù)規(guī)則，克侖特羅屬于WADA頒布的《禁用清單》中的非閾值物質(zhì)，在賽內(nèi)和賽外檢出必被判定為陽性。2013年WADA在《識別非閾值物質(zhì)的最低要求檢測性能水平》技術(shù)標準（TD2013MRPL）中，將克侖特羅的最低要求檢測性能水平由原本的2 ng/g變更至0.2 ng/g，這一標準有利于提升世界反興奮劑檢測實驗室對于非閾值禁用物質(zhì)的檢測性能和識別水平[33]。例如，我國興奮劑檢測實驗室目前對克侖特羅檢測的靈敏度可達到0.002～0.050 ng/mL，高于國際標準，同時規(guī)定了體育賽事供應(yīng)商應(yīng)按照運動員肉食品中克侖特羅檢出限0.05 ng/g的標準進行專項檢測，并提供書面檢測合格證明。由WADA公布的違禁物質(zhì)清單不斷擴展，包含的禁用物質(zhì)已由最初的8 種增加到2019年《禁用清單》超過240 種（明確列出的），但近年新型瘦肉精及新型藥物依然不斷出現(xiàn)，我國應(yīng)加強針對此類藥物的監(jiān)測與防范力度[34]。

3 食源性興奮劑法規(guī)與檢測方法進展

3.1 國際法規(guī)與標準介紹

食源性興奮劑標準法規(guī)統(tǒng)一遵循聯(lián)合國教科文組織《反對在體育運動中使用興奮劑國際公約》和《反對在體育運動中使用興奮劑哥本哈根宣言》、《世界反興奮劑條例》（2015）、WADA新國際標準以及各項協(xié)同標準，同時還需符合國際單項體育聯(lián)合會和賽事組織機構(gòu)的反興奮劑規(guī)則。目前，WADA建立了基于《世界反興奮劑條例》的全球統(tǒng)一的反興奮劑標準法規(guī)體系，國際標準中，每年公布的興奮劑《禁用清單國際標準》與該年的監(jiān)測計劃規(guī)定了賽內(nèi)和賽外全部場合禁止使用和受監(jiān)控的物質(zhì)成分，如食物來源較多的興奮劑糖皮質(zhì)激素類、β2-激動劑類物質(zhì)是受到監(jiān)控以防可能濫用情況的主要成分[9,34]。

對興奮劑檢查的規(guī)定條款主要基于《國際測試和調(diào)查標準（International Standard for Testing and Investigations，ISTI）》，這一標準對運動員從賽前準備到比賽檢查的各個環(huán)節(jié)，及運動員行蹤信息的收集都作出了詳細規(guī)范，便于有效調(diào)查評估可能的興奮劑違規(guī)行為[35]，其他有關(guān)興奮劑檢查流程的標準還包括《血樣采集指南》、《尿樣采集指南》以及《治療用藥豁免國際標準（International Standard for Therapeutic Use Exemptions，ISTUE）》等。

對興奮劑的檢測則主要基于WADA多項技術(shù)指導(dǎo)標準，如TD2019DL和TD2018MRPL分別制定了特定禁用物質(zhì)（如嗎啡、麻黃堿）閾值的陽性決定限、非閾值物質(zhì)（如克侖特羅、米屈肼）的最低要求檢測性能水平等[33,36]。

此外，WADA還會針對食源性興奮劑風(fēng)險作出特別警告和聲明[23]，對于部分地區(qū)肉類污染引起的興奮劑陽性較多的情況，WADA在官網(wǎng)及時作出解釋性說明，致力于開發(fā)能夠區(qū)分克侖特羅是源自藥用還是食品污染的檢測方法，并與我國反興奮劑中心等密切合作，以攻克食源性污染的檢測鑒別問題。

3.2 國內(nèi)法律法規(guī)與防控措施

近年來，在興奮劑立法規(guī)范方面，國內(nèi)已取得長足進步，有關(guān)食源性興奮劑風(fēng)險管理的各項措施與制定的程序日趨嚴格并與世界接軌。我國不斷推進反興奮劑法律的出臺與法規(guī)、標準的制修訂工作。1989年我國明確反興奮劑工作方針，并于1992年成立中國奧委會反興奮劑委員會。1995年，我國頒布《中華人民共和國體育法》后，國家體育總局于1998年頒布了“一號令”《關(guān)于嚴格禁止在體育運動中食用興奮劑行為的規(guī)定（暫行）》。2004年國務(wù)院頒布的《反興奮劑條例》，作為我國反興奮劑最高級別的法律規(guī)制，是我國管理相關(guān)興奮劑的生產(chǎn)、銷售、進出口以及反對使用興奮劑的監(jiān)督管理工作的重要依據(jù)。國際方面，我國于2003年簽署《哥本哈根宣言》，2006年簽署聯(lián)合國教科文組織頒布的《反對在體育運動中使用興奮劑國際公約》。2007年，國家體育總局反興奮劑中心正式成立，并借此推動我國順利完成2008年北京奧運會、2013年遼寧全運會等大型賽事的反興奮劑工作。2015年頒布的《反興奮劑管理辦法》及《體育運動中興奮劑管制通則》，嚴格規(guī)定了包括興奮劑檢查、檢測、調(diào)查、治療用藥豁免、結(jié)果管理、聽證、處罰和爭議解決等環(huán)節(jié)的反興奮劑管理和管制工作。

針對食源性興奮劑，國家體育總局《反興奮劑管理辦法》中對藥品、營養(yǎng)品、食品管理作出明確規(guī)定，要求運動員管理單位應(yīng)當加強對運動員食品的管理，防止發(fā)生食源性興奮劑事件。國家體育總局國家隊為了避免運動員誤服誤用興奮劑，每年于財政部官方公布的《國家隊集中采購運動營養(yǎng)食品入圍采購目錄》中指定可采用的檢測陰性的運動營養(yǎng)食品[37]。反興奮劑中心于2013年—2018年發(fā)布有關(guān)肉食品、營養(yǎng)品、藥品安全使用及特定物質(zhì)風(fēng)險防控的通知共7 項，其中《關(guān)于加強肉類食品克侖特羅風(fēng)險防控的通知》（體反興奮劑字〔2017〕105號）規(guī)定了體育賽事主辦單位應(yīng)當明確要求組委會或賽事接待方向運動員提供不含克侖特羅的肉類食品，必要時要求出具興奮劑檢測報告，運動員應(yīng)在運動隊食堂或組委會指定用餐地點就餐，不私自外出就餐或點外賣，不食用動物內(nèi)臟和外來的肉類食品（表4）。

我國主要依托體育總局反興奮劑中心對食源性興奮劑進行檢測。在奧運會賽前賽后，運動員訓(xùn)練基地內(nèi)所提供的全部食品經(jīng)過多重檢驗后，提交反興奮劑中心進行最終檢測。為保證安全，重大賽事會嚴格施行食品追溯制度，對供貨企業(yè)都有相關(guān)的要求，并簽署有相關(guān)的協(xié)議，對每一批貨物都進行索證和取票；對加工制作的每一個產(chǎn)品進行留樣備查。國家體育總局、商務(wù)部等部門每年制定發(fā)布我國《興奮劑目錄公告》，國家體育總局反興奮劑中心每年頒布世界反興奮劑組織頒布的《禁用清單國際標準》中文稿，這兩份目錄清單為我國反興奮劑檢測提供了主要依據(jù)。

表 4 我國食源性興奮劑相關(guān)法律法規(guī)Table 4 Laws and regulations concerning food-borne stimulants in China

此外，我國不斷開展加強運動員食品安全防范的宣傳和反興奮劑教育工作，針對克侖特羅等陽性案件過程中所采取的措施和制定的程序也為其他食品中興奮劑殘留物問題嚴重的國家提供了可借鑒和參考的來源。

3.3 我國食源性興奮劑檢測標準及方法

針對食品中可能的食源性興奮劑成分，根據(jù)國家體育總局內(nèi)部檢測標準，部分陽性物質(zhì)檢測依據(jù)如表5所示，我國相對應(yīng)的食品檢測標準同樣適于這些檢測項目。如農(nóng)業(yè)農(nóng)村部制定的動物源性食品中多種禁用成分和藥物殘留的檢測標準，包括農(nóng)業(yè)部1025號公告、1031號公告等，規(guī)定了豬、牛、羊、雞肌肉以及肝臟、牛奶和鮮蛋等動物源性食品中激素、β2-受體激動劑、糖皮質(zhì)激素類藥物殘留的確證和定量測定方法，這些檢驗標準適用于我國2008年北京奧運會肉類食品的檢驗檢測，并發(fā)揮了基礎(chǔ)保障作用。但以上食品檢驗標準尚未覆蓋全部可能的興奮劑項目，目前檢測靈敏度要求相對低于國家體育總局興奮劑檢測標準及WADA實驗室檢測技術(shù)標準（表5）。

表 5 我國部分食源性興奮劑成分檢測標準Table 5 Standards for detection of selected food-borne stimulants in China

隨著世界體育競技的高速和商業(yè)化發(fā)展，興奮劑檢測方法與技術(shù)日新月異，由最初依靠大型檢測儀器如氣相色譜氮磷檢測器、薄層色譜分析方法等，發(fā)展到目前液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、氣相色譜（gas chromatography，GC）-質(zhì)譜（mass spectrometry，MS）聯(lián)用技術(shù)的廣泛應(yīng)用，以及放射免疫分析、高分辨質(zhì)譜、GC/燃燒/同位素比MS（GC/combustion/isotopic ratio MS，GC/C/IRMS）等儀器常規(guī)運用與技術(shù)的快速更新。這些方法與技術(shù)在食源性興奮劑檢測中也發(fā)揮這重要的作用[38]。

我國對食源性興奮劑的常用分析方法有酶聯(lián)免疫法、高效液相色譜（high performance liquid chromatography，HPLC）法、HPLC-MS法、GC-MS法等?？紤]奧運賽事對食源性興奮劑檢測的要求，通常使用靈敏度高、特異性較強的GC-MS聯(lián)用及LC-MS聯(lián)用方法。GC-MS聯(lián)用方法可滿足殘留物分析的基本要求，但合成類固醇激素和糖皮質(zhì)激素等興奮劑檢測的前處理過程較為繁瑣[39]。而HPLC-MS法作為動物源性食品中痕量藥物殘留的重要方法，其靈敏度、選擇性和特異性較好，可用于測定不同食品基質(zhì)中的低濃度藥物和興奮劑及代謝物的殘留。同時部分樣品前處理及凈化工作較為簡便。作為GC-MS的替代方法，HPLC-MS多被應(yīng)用于尿液、血漿、肝臟以及動物肌肉等樣品中β2-受體激動劑的檢測[40-41]。

陳燕等采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀，建立了覆蓋WADA禁用清單中規(guī)定的5大類51 種化合物的檢測及禽肉、畜肉、蛋、乳制品等通用的前處理方法，為體育賽事中食品安全的保障提供了快速、可靠的初篩方法[42]。齊鶴鳴等建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測牛肉中18 種食源性興奮劑類藥物殘留的方法[43]。陳學(xué)國等建立了3 種常見的刺激劑類興奮劑3,4-亞甲二氧甲基苯丙胺、甲基苯丙胺、可卡因及其代謝物同時分離與鑒定的LC-電噴霧離子阱質(zhì)譜方法[44]。其中，高分辨靜電場軌道離子阱技術(shù)對于外源性類固醇類藥物的長效代謝物常規(guī)檢測也具有較好的效果。張建麗等分別采用LC-MS聯(lián)用法、GC-MS聯(lián)用法檢測了豬肉及豬肝中及受試者尿樣中的克侖特羅，得出食源性鹽酸克侖特羅服用超過1 μg的動物組織會導(dǎo)致尿樣克侖特羅呈陽性[32]。國家體育總局興奮劑檢測中心較系統(tǒng)全面地對IOC最新公布的禁用藥物表中11 種β2-受體激動劑的檢測方法進行了研究，分別建立了GC-MS和LC-MS定性檢測人尿中該類藥物的分析方法，并將上述研究成果用于常規(guī)檢測[45]。此外，目前國際上倡導(dǎo)各國繼續(xù)開展食源性興奮劑殘留物及其代謝物檢測方法的研究，探索包括毛發(fā)檢測在內(nèi)的新的檢測手段[46]。隨著檢測儀器的發(fā)展，越來越多的技術(shù)將會被應(yīng)用于食源性興奮劑檢測。檢測方法與酶聯(lián)免疫、生物傳感器、表面等離子共振技術(shù)聯(lián)用，可以顯著提高測定的專屬性和靈敏度，樣品的分析步驟亦會得到進一步簡化。

4 結(jié) 語

當前食源性興奮劑問題比以往更受關(guān)注，我國食品中興奮劑的風(fēng)險控制不僅要依靠檢測標準，還應(yīng)借鑒“預(yù)防為主”原則，在食品安全風(fēng)險防控的基礎(chǔ)上，加強整個“從農(nóng)田到餐桌”鏈條中食源性興奮劑風(fēng)險的防范。建議有重點地加強易出現(xiàn)食源性興奮劑陽性檢出的物質(zhì)種類與食品類型的日常監(jiān)測，同時注意對動物從養(yǎng)殖環(huán)節(jié)、原料篩選到生產(chǎn)加工過程中瘦肉精及可能違禁藥物使用的防控。進一步加強體育賽事中供應(yīng)食材和菜譜供應(yīng)基地的檢測要求，防止類似誤服事件的發(fā)生，提高對高風(fēng)險食物食用警惕；針對易出現(xiàn)陽性案例的運動項目，比如游泳、足球等，應(yīng)注意防范集體的誤食和誤用，對隊醫(yī)的資格要求更加明確嚴格，并對運動員7 d內(nèi)使用的藥品和營養(yǎng)品做明確記錄，預(yù)防藥品和營養(yǎng)品的誤用風(fēng)險。完善食源性興奮劑檢測方法標準，持續(xù)開發(fā)基于基礎(chǔ)檢測手段的具有高靈敏度的定性、定量常規(guī)檢測方法及標準。利用LC-MS/MS等技術(shù)開發(fā)建立食品中蛋白同化激素、糖皮質(zhì)激素、受體激動劑、麻醉劑、刺激劑及利尿劑等藥物的多組分快速前處理方法和多指標檢測方法。根據(jù)國內(nèi)外關(guān)于食品中違禁藥物的最新標準，進一步完善食品中違禁藥物的控制清單，開展動物源性食品中內(nèi)源性蛋白同化激素風(fēng)險監(jiān)測，獲得該類物質(zhì)在動物源性食品中正常本底含量范圍，為來源鑒別提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，并為控制相關(guān)藥物濫用提供技術(shù)手段。