張 乾 柱李 玉 秀蘇 玲

(1.重慶交通大學(xué) 建筑與城市規(guī)劃學(xué)院，重慶 400074； 2.長江科學(xué)院 重慶分院，重慶 400026; 3.自然資源部 廣西巖溶動(dòng)力學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣西 桂林 541004)

作為水域生態(tài)系統(tǒng)的重要組成部分，水生植物通過光合作用和呼吸作用影響水-巖-氣之間的相互作用以及水中溶解無機(jī)碳(DIC)的穩(wěn)定性，進(jìn)而引起水化學(xué)動(dòng)態(tài)變化[1-2]。水化學(xué)性質(zhì)的空間、季節(jié)甚至?xí)円棺兓饾u受到人們的重視[3-5]。對水化學(xué)性質(zhì)，尤其是對水中DIC的來源、轉(zhuǎn)化及其影響因素的監(jiān)測，也成為了研究全球碳循環(huán)的重要手段。

然而，不同類型的水生植物利用的碳源(CO2或HCO3-)[6]、根際環(huán)境[7]等有所差別，進(jìn)而會對水化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生不同影響。由于氣體CO2在水中的擴(kuò)散受到限制，沉水植物進(jìn)行光合作用更傾向于利用水中HCO3-作為碳源，而挺水植物則可以更多地利用大氣中的CO2。對桂林會仙濕地研究發(fā)現(xiàn)，盡管挺水植物的固碳量大于沉水植物，但沉水植物固定的碳77.27%～100%來自于水中HCO3-，挺水植物固定的碳則只有17.65%～35.07%來自于水中HCO3-，其余部分來自于大氣CO2[8]。另外，沉水植物分布的水域，溶解氧(DO)主要受沉水植物光合作用和呼吸作用影響，往往與HCO3-濃度表現(xiàn)出相反的變化特征[4]。而在挺水植物分布的水域，挺水植物根部泌氧則是影響水中DO的主要原因[9]，因此導(dǎo)致挺水植物水域DO含量較高[10]。這說明在不同的植物類型影響下，水化學(xué)性質(zhì)會表現(xiàn)出不同的變化特征。揭示不同水生植物對其產(chǎn)生的影響機(jī)制，有利于準(zhǔn)確估算全球碳通量并為合理改善水生態(tài)環(huán)境提供理論依據(jù)。

1 研究區(qū)概況

該研究選擇重慶交通大學(xué)李子湖為研究對象。研究區(qū)位于重慶市江津區(qū)，屬亞熱帶季風(fēng)氣候，年平均氣溫和年平均降水量分別為18.2°C和1 034.7 mm。于2018年5月7日從上游至下游，在東西兩岸各選擇4個(gè)監(jiān)測點(diǎn)進(jìn)行對比分析(見圖1)。該區(qū)出露地層為侏羅系上沙溪廟組暗紫色、紫紅色砂質(zhì)泥巖、泥巖與灰?guī)r、灰紫色長石砂巖、粉砂巖互層。作為校區(qū)內(nèi)重要的水體景觀，李子湖受人類活動(dòng)影響較強(qiáng)，湖水中藻類繁盛。西岸連續(xù)分布挺水植物(香蒲)，而東岸緊鄰教學(xué)區(qū)域，挺水植物較少且分布零散。另外，4號和8號監(jiān)測點(diǎn)生長大量沉水植物(菹草)。湖水主要來源于上游的李子水庫，并從4號處流出。

圖1 研究區(qū)概況Fig.1 Location of study site

2 樣品采取與監(jiān)測方法

在各監(jiān)測點(diǎn)現(xiàn)場監(jiān)測水溫、pH、電導(dǎo)率(EC)、溶解氧(DO)及總?cè)芙夤腆w(TDS)。水溫、EC、pH值及DO采用德國WTW公司生產(chǎn)的Multi350i測定，精度分別為0.1°C、1 μS/cm、0.01和0.5%；TDS用美國麥隆9P型便攜式電導(dǎo)率儀進(jìn)行測定，精度為1 μS/cm；HCO3-和CO32-濃度在現(xiàn)場用德國Merck堿度計(jì)測定，精度為0.1 mmol/L。同時(shí)，采集水樣以測試湖水陰陽離子濃度及δ13CDIC。用50 mL聚乙烯塑料瓶采集水樣，加入1∶1優(yōu)級純硝酸,酸化至pH <2，以防止陽離子附著在瓶壁上，用賽默飛iCAPTM7200 ICP-OES 等離子體光譜儀測試陽離子濃度，測試工作在長江科學(xué)院重慶分院完成。用50 mL棕色聚乙烯塑料瓶裝滿水樣，在現(xiàn)場滴入2滴飽和HgCl2以避免微生物對其產(chǎn)生干擾，帶回實(shí)驗(yàn)室后保存在4°C的冰箱中，用連接Gas Bench的MAT253(美國熱電公司)同位素質(zhì)譜儀測試δ13CDIC(V-PDB)，分析誤差<0.15‰，測試工作在自然資源部巖溶動(dòng)力學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成。

3 結(jié)果與分析

3.1 李子湖水化學(xué)性質(zhì)變化特征

各監(jiān)測點(diǎn)之間距離較近，水溫差異較小，但pH，EC，TDS和DO差異明顯，其變化范圍分別為8.68～9.74，392.80～460.70 μS/cm，257.80～304.80 mg/L以及8.87～14.20 mg/L(見圖2)。pH，EC，TDS和DO在東岸呈現(xiàn)出沿程降低的變化特征；在西岸，8號處的EC和TDS最低， pH值和DO含量最高。

兩岸離子濃度的變化特征也具有一定的差異性。東岸Ca2+濃度沿程降低，而西岸除8號處Ca2+濃度明顯降低外，其他各點(diǎn)Ca2+濃度變化不大，見圖3(a)。除8號外，各監(jiān)測點(diǎn)的Mg2+濃度差異較小，變化范圍為8.03～8.97 mmol/L，見圖3(b)。由于湖水pH大于8.3且小于12，水中溶解無機(jī)碳(DIC)由HCO3-以及CO32-兩部分組成。HCO3-，CO32-及DIC的濃度分別為1.7～2.7，0.1～0.5，2.2～2.8 mmol/L。東岸DIC濃度呈現(xiàn)出沿程增加的趨勢，從1號處的2.3 mmol/L上升到4號處的2.7 mmol/L。而西岸除8號處DIC濃度明顯下降外，其他3個(gè)監(jiān)測點(diǎn)的DIC濃度基本相同，見圖3(c)。

圖2 各監(jiān)測點(diǎn)水化學(xué)性質(zhì)差異Fig.2 Variation of hydrochemistry among eight sites

3.2 不同水生植物光合作用對水化學(xué)性質(zhì)的影響

8號處的DIC濃度、Ca2+濃度、EC以及TDS最低，pH值和DO濃度最高(見圖2，3)，這與該監(jiān)測點(diǎn)分布有大量沉水植物有關(guān)。由于取樣時(shí)間為13:00～16:00，植物光合作用強(qiáng)烈，沉水植物光合作用可以利用水中HCO3-作為碳源并釋放氧氣。許多研究也發(fā)現(xiàn)了類似的現(xiàn)象，尤其是在HCO3-濃度較高的巖溶地區(qū)，水生植物光合作用吸收HCO3-并導(dǎo)致方解石沉淀，進(jìn)而導(dǎo)致水中DIC濃度、Ca2+濃度以及EC降低而DO和pH上升[11]。然而，4號監(jiān)測點(diǎn)也分布有大量沉水植物，水化學(xué)性質(zhì)并沒有表現(xiàn)出與8號相似的特征。Hayashi等人的研究發(fā)現(xiàn)，在平水期受植物光合作用和呼吸作用影響，水中的DO和pH具有明顯的晝夜變化，但洪水導(dǎo)致流速加快會移除生物膜和固著生物，影響水生植物的光合作用，從而使DO和pH的晝夜變化受到干擾[12]。由于4號位于李子湖出水口處，流速較高導(dǎo)致湖水滯留時(shí)間較短，從而在一定程度上限制了光合作用的影響。因此，4號處的水化學(xué)性質(zhì)與8號處存在明顯差異。

圖3 各監(jiān)測點(diǎn)離子濃度Fig.3 Ion concentrations of eight sites

在不考慮8號的情況下，對比兩岸水化學(xué)性質(zhì)發(fā)現(xiàn)，西岸5，6，7號的Ca2+濃度、DIC濃度、EC和TDS分別大于東岸1，2，3號，這可能與兩岸水生植物類型的差異有關(guān)。不同的水生植物，其利用碳源的方式并不相同。李子湖東岸水生植物主要以藻類為主，其光合作用消耗HCO3-導(dǎo)致DIC濃度降低。而西岸分布有大量的挺水植物，其進(jìn)行光合作用并不以水中HCO3-為主。根據(jù)李強(qiáng)等對貴州草海的研究，沉水植物進(jìn)行光合作用的碳源可以全部來自于HCO3-，而挺水植物進(jìn)行光合作用的碳源只有12.93%來自于HCO3-[6]。這是因?yàn)橥λ参锟梢猿浞掷么髿?、水中和底泥中CO2三種碳源，并且在水中DIC濃度較低的情況下，挺水植物更傾向于利用大氣CO2[13]。同時(shí)，挺水植物還會通過遮光作用、與藻類競爭水中營養(yǎng)物質(zhì)以及分泌抑制藻類的化感物質(zhì)等，對藻類生長產(chǎn)生抑制作用[14-15]，阻礙藻類通過光合作用吸收HCO3-，進(jìn)而導(dǎo)致西岸水中Ca2+濃度、DIC濃度、EC和TDS大于東岸。然而，水化學(xué)性質(zhì)若只受光合作用影響，DO應(yīng)與DIC濃度、EC和TDS呈現(xiàn)相反的變化特征。但圖2顯示，西岸DO并沒有小于東岸，因?yàn)橥λ参锟梢酝ㄟ^植物的通氣組織將氧氣輸送到底質(zhì)部分以增加水中DO[10，16]。因此，雖然西岸挺水植物抑制藻類生長使DIC濃度高于東岸，但并沒有導(dǎo)致水中的DO濃度降低。

3.3 水化學(xué)性質(zhì)沿程變化特征及影響因素

3.3.1東 岸

東岸EC、TDS和Ca2+濃度沿程遞減反映了藻類光合作用對水化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生了重要影響。但如上所述，藻類光合作用消耗水中DIC并釋放氧氣，水中DIC濃度應(yīng)沿程逐漸降低而pH和DO應(yīng)沿程逐漸升高。結(jié)果卻顯示東岸DIC含量沿程逐漸增加，而pH和DO逐漸降低(見圖2)。

本次監(jiān)測期間的湖水溫度較高(見圖2)，微生物活性加強(qiáng)。微生物分解有機(jī)質(zhì)消耗氧氣，并向水體釋放CO2，可能導(dǎo)致東岸DO、pH沿程降低而DIC濃度沿程增加。然而除碳源氧化耗氧外，有機(jī)質(zhì)分解耗氧還包括硝化耗氧[17]。硝化耗氧也會降低DO，同時(shí)釋放H+，導(dǎo)致湖水pH下降。但硝化耗氧并不產(chǎn)生CO2，從而不會導(dǎo)致水中DIC濃度增加。為驗(yàn)證湖水中DIC是否主要來源于有機(jī)質(zhì)的分解，本研究進(jìn)一步分析了湖水DIC的穩(wěn)定碳同位素(δ13CDIC)。

李子湖水δ13CDIC為-7.91‰～-4.82‰(見圖4)，這與貴州草海湖水δ13CDIC(-3.7‰～-10.6‰)的變化范圍一致[18]。李子湖水主要來源于上游的李子水庫，大氣CO2、水生植物呼吸與有機(jī)質(zhì)分解產(chǎn)生的CO2以及基巖溶解是水中DIC的主要來源。由于各個(gè)碳源的δ13C不同，δ13CDIC可以反映出不同碳源對水中DIC的貢獻(xiàn)。有機(jī)質(zhì)的δ13CDIC較為偏負(fù)[18]，如果湖水中DIC濃度沿程增加是由于微生物分解有機(jī)質(zhì)造成的，湖水δ13CDIC應(yīng)沿程逐漸偏負(fù)。

然而，東岸δ13CDIC沿程偏正，說明水中DIC增加的主要原因并不是有機(jī)質(zhì)分解，而是有更為偏正的碳進(jìn)入水體。其來源可能有以下兩個(gè)：① 研究區(qū)基巖中碳酸鹽巖的溶蝕。碳酸鹽巖溶蝕性較強(qiáng)，并且碳酸鹽巖的δ13C通常為-3‰～+2‰[19]，溶蝕后會導(dǎo)致水中DIC濃度增加且δ13CDIC偏正。但東岸Ca2+濃度、EC以及TDS并沒有隨DIC增加而增加，說明東岸DIC濃度沿程增加并不是由碳酸鹽巖溶蝕造成的。② 大氣CO2通過水-氣界面進(jìn)入水體。太湖春季水-氣界面的碳通量監(jiān)測結(jié)果顯示，在水體營養(yǎng)化嚴(yán)重的湖區(qū)，白天湖水會成為大氣CO2的匯[20]。陳毅鳳等[18]建立的貴州草海湖泊系統(tǒng)碳循環(huán)簡單模式，也發(fā)現(xiàn)大氣CO2每年向湖水輸入的凈碳量高達(dá)35 t。大氣CO2的δ13C約為-8‰，其溶解于水后發(fā)生+8%的同位素分餾，形成的DIC的δ13C約為0‰[21]。假設(shè)4號處DIC由1號處的DIC和混入水中的DIC兩個(gè)端元組成。運(yùn)用同位素混合比例法可知混入水中的DIC的δ13C。公式如下：

δ13CDIC(4號)=

Xδ13CDIC(1號)+(1-X)δ13CDIC(混入DIC)

式中，X為各端元DIC所占比例。1號處為2.3 mmol/L，占4號處DIC(2.7 mmol/L)的85%；沿途DIC增加了0.4 mmol/L(即混入了0.4 mmol/L的DIC)，占4號處DIC的15%；4號處δ13CDIC為-5.29‰；1號處δ13CDIC為-5.95‰。計(jì)算得出混入水中的DIC，其δ13C為-1.55‰，接近大氣CO2進(jìn)入水中形成的DIC的δ13C值(0‰)，說明東岸增加的DIC主要來自于大氣CO2。其δ13C值略偏負(fù)于大氣CO2的δ13C，則說明并不能完全排除生物分解有機(jī)質(zhì)對湖水DIC有一定的貢獻(xiàn)。

圖4 各監(jiān)測點(diǎn)δ13CDICFig.4 δ13CDICof eight sites

3.3.2西 岸

在不考慮8號的情況下，DO在6號處上升隨后在7號處下降，Ca2+濃度、DIC濃度在5號、6號和7號處變化并不明顯，這可能與西岸挺水植物有關(guān)。如上文所述，挺水植物輸送到根際的氧氣補(bǔ)償了硝化作用對DO的消耗，從而導(dǎo)致6號處DO上升。而在7號處， DO下降則說明硝化耗氧的影響可能又開始大于挺水植物。另外，西岸Ca2+濃度并沒有與東岸一樣表現(xiàn)出沿程下降的趨勢。一方面是由于挺水植物限制了藻類對水中DIC的吸收，從而減少了方解石沉淀；另一方面可能是由于挺水植物根部分泌有機(jī)酸以及根際環(huán)境有利于微生物生長，加速了碳酸鹽巖溶蝕，從而彌補(bǔ)了光合作用造成的Ca2+損失。碳酸鹽巖溶蝕同樣會彌補(bǔ)藻類光合作用消耗的DIC，并導(dǎo)致湖水δ13CDIC偏正。但隨著溶蝕作用加強(qiáng)，水中pCO2升高，這又會反過來限制大氣CO2進(jìn)入水體[22]。因此，與東岸不同，西岸受幾種作用共同影響，雖然δ13CDIC沿程偏正但DIC濃度變化不大。

8號處明顯受到了沉水植物光合作用的影響，但其δ13CDIC卻最為偏負(fù)，這與光合作用會導(dǎo)致δ13CDIC偏正的現(xiàn)象不符。其原因可能是因?yàn)?號處較為封閉，沉水植物產(chǎn)生的有機(jī)質(zhì)使水中輕碳富集，并且新鮮有機(jī)質(zhì)的分解速率明顯較快[23]，碳源耗氧可能對水中DIC的貢獻(xiàn)較大，從而導(dǎo)致了8號處δ13CDIC最為偏負(fù)。

4 結(jié) 語

(1) 水生植物光合作用會對水化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生明顯影響，但不同植物類型產(chǎn)生的影響并不相同。沉水植物和藻類吸收水中的DIC，導(dǎo)致Ca2+濃度、DIC濃度、TDS和EC電導(dǎo)率下降，而DO和pH升高；但挺水植物光合作用主要吸收大氣CO2，同時(shí)對藻類產(chǎn)生抑制作用，從而導(dǎo)致東西兩岸水化學(xué)性質(zhì)的差異明顯。

(2) 水中有機(jī)質(zhì)分解硝化耗氧和大氣CO2進(jìn)入水體是影響東岸湖水DO、pH和DIC濃度沿程變化的主要因素。西岸挺水植物導(dǎo)致水化學(xué)性質(zhì)受幾種作用的綜合影響，水化學(xué)性質(zhì)沿程變化特征及影響因素與東岸明顯不同。

該研究只監(jiān)測了水化學(xué)性質(zhì)的空間變化特征，為進(jìn)一步探索李子湖水化學(xué)性質(zhì)的影響因素，還需對水化學(xué)的時(shí)間(晝夜、季節(jié))變化進(jìn)行對比。