丁璐 李松儒
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隨著可利用水資源的減少和工業(yè)企業(yè)節(jié)水要求的提高,制藥企業(yè)工業(yè)廢水中污染物濃度呈上升趨勢(shì)。國(guó)家制藥工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)更全面、更詳細(xì)?,F(xiàn)階段,制藥企業(yè)需優(yōu)化廢水處理工藝,進(jìn)一步降低廢水中污染物排放限值,從而達(dá)到排放要求甚至低于排放要求。
化學(xué)合成制藥是指采用化學(xué)方法使有機(jī)或無(wú)機(jī)原料通過(guò)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)制備而成的藥品或中間體[1]生產(chǎn)過(guò)程包括過(guò)濾、微生物發(fā)酵、精制、萃取結(jié)晶等?;瘜W(xué)合成類藥物種類繁多、根據(jù)其生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品種類的不同,產(chǎn)生廢水性狀也不盡相同,其特點(diǎn)可概括如下:(1)組成復(fù)雜:化學(xué)合成藥物生產(chǎn)過(guò)程長(zhǎng),反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜,副產(chǎn)物種類多;多種機(jī)化合物,污染物成分復(fù)雜,處理難度大;(2)有機(jī)污染物濃度高:生產(chǎn)過(guò)程中,原料、中間體和有機(jī)溶劑會(huì)進(jìn)入廢水處理系統(tǒng),可能導(dǎo)致COD值上萬(wàn),甚至幾十萬(wàn)mg/L;(3)鹽含量高:有機(jī)合成過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的副產(chǎn)品,其中很大一部分是殘留在母液中的無(wú)機(jī)鹽;(4)含有大量生物抑制性物質(zhì):廢水中含有難降解甚至對(duì)微生物有抑制作用的有毒物質(zhì),如鹵素化合物、硝基化合物、醚類化合物、有機(jī)氮化合物、叔胺和季銨化合物等,以及能產(chǎn)生殺菌作用的表面活性劑或分散劑等;(5)生產(chǎn)廢水排放量和排放值波動(dòng)較大,導(dǎo)致廢水處理中大量的酸堿被用于中和;(6)廢水成分單一,普遍氮磷含量不足,造成廢水處理微生物培養(yǎng)困難。
化學(xué)合成制藥廢水的處理方法可歸納為:物理化學(xué)處理、化學(xué)處理、生化處理和各種方法的組合處理,具體介紹如下。
(1)混凝沉淀工藝?;炷恋矸◤V泛應(yīng)用于制藥廢水的預(yù)處理和后處理?;炷幚淼男Ч绾侮P(guān)鍵在于選擇和添加效果優(yōu)良的混凝劑?;炷恋砉に嚰夹g(shù)采用的工藝處理設(shè)備比較簡(jiǎn)單,后期的維護(hù)使用比較方便,操作人員很容易掌握,廢水處理系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定性高。但該處理工藝對(duì)污水中的溶解性物質(zhì)消除效率不高,無(wú)法有效地去除掉水體中的病原體、微生物和有害物質(zhì)。(2)吸附工藝。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、吸附樹脂等。吸附劑多呈現(xiàn)出很高程度的孔隙結(jié)構(gòu),可以擴(kuò)展成較大的比表面積,也存在著一定的化學(xué)吸附能力,對(duì)污水溫度有著較高的適應(yīng)能力,可以對(duì)化學(xué)合成類制藥廢水中的重金屬、農(nóng)藥、色度等進(jìn)行很好地處理。但由于吸附劑需要定期更換,且成本較高,難以進(jìn)行大規(guī)模應(yīng)用。(3)膜分離工藝。膜技術(shù)包括反滲透、納濾和纖維膜,其優(yōu)點(diǎn)在于可以回收一部分有機(jī)物,減少COD排放總量。膜生物反應(yīng)器處理工藝和生物單元進(jìn)行配合使用,可以對(duì)生活污水、高濃度的有機(jī)廢水、難降解制藥廢水等進(jìn)行有效處理。但應(yīng)用過(guò)濾膜處理污水需要較大的資金,膜本身還會(huì)產(chǎn)生污染,對(duì)其應(yīng)用起到了限制作用。(4)電解法。電解是指在電解過(guò)程中,由于陰極釋放出的電子而使廢水中的陽(yáng)離子減少;廢水中的陰離子失去電子而氧化。電解廢水發(fā)生反應(yīng)時(shí),廢水中的有毒物質(zhì)會(huì)產(chǎn)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生新物質(zhì),然后沉淀溢出,相應(yīng)地降低廢水中有毒物質(zhì)的濃度。該方法具有處理效率高、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),電解法具有良好的脫色效果。
(1)鐵炭法處理工藝。在酸性條件下,零價(jià)鐵與碳顆粒之間形成大量的微原電池,可以產(chǎn)生一種新的具有很強(qiáng)壽命的生態(tài),與廢水中的有機(jī)物發(fā)生氧化還原反應(yīng),同時(shí)產(chǎn)生大量的Fe3+并以凝膠反應(yīng)為中心,達(dá)到降解有機(jī)廢水的效果。(2)芬頓法處理。亞鐵鹽和H2O2的組合稱為芬頓試劑,它能生成強(qiáng)氧化性的羥基自由基,在水溶液中與難降解有機(jī)物生成有機(jī)自由基使之結(jié)構(gòu)破壞,最終使其氧化分解[2-3]能有效去除傳統(tǒng)污水處理工藝無(wú)法去除的難降解有機(jī)物。(3)濕式催化氧化工藝。濕式催化氧化可以將有機(jī)污染物降解為無(wú)機(jī)物或各種小分子有機(jī)物。但該方法的COD去除率一般小于95%,需要與各種生化處理方法相結(jié)合,才能使廢水達(dá)標(biāo)排放。
(1)普通活性污泥法?;钚晕勰喾ㄊ菄?guó)內(nèi)外廢水處理最成熟的方法,普通活性污泥的缺點(diǎn)是廢水需要大量稀釋。運(yùn)行中氣泡較多,污泥易膨脹。剩余污泥量大,去除率不高。通常需要使用兩個(gè)或多個(gè)階段。(2)加壓生化法。與傳統(tǒng)的活性污泥法相比,加壓生化法能提高溶解氧濃度,提供足夠的氧氣,不僅有利于加速生物降解,而且有利于提高生物抗沖擊負(fù)荷能力。(3)超深水曝氣法。超深水曝氣法多呈圓形深井,直徑1~6m,深達(dá)50~150m,通過(guò)壓縮空氣實(shí)現(xiàn)升降流及曝氣兩種作用優(yōu)點(diǎn)包括靜水壓很大,氧轉(zhuǎn)化率很高,溶解氧為普通曝的15~20倍,降解快,抗沖擊負(fù)荷大,不受氣溫影響,無(wú)污泥膨脹,產(chǎn)泥量少,占地??;但缺點(diǎn)是施工困難,且需防止地下水污染。
生物接觸氧化法具有活性污泥法和生物膜法的特點(diǎn)。它處理負(fù)荷高,能處理易引起污泥膨脹的有機(jī)廢水。在制藥廢水的處理中,通常直接采用生物接觸氧化法,或采用厭氧消化、酸化等預(yù)處理工藝處理制藥廢水。
生物流化床結(jié)合了傳統(tǒng)活性污泥法和生物濾池法的優(yōu)點(diǎn),具有容積負(fù)荷大、反應(yīng)速度快、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。
序批式間歇活性污泥反應(yīng)器(SBR)具有水質(zhì)均勻、無(wú)污泥回流、抗沖擊等優(yōu)點(diǎn),更適用于間歇排放、水量水質(zhì)波動(dòng)大的廢水處理。但是,SBR工藝長(zhǎng)期以來(lái)存在污泥沉降和泥水分離的缺點(diǎn)。直接采用好氧工藝處理化工合成制藥廢水時(shí),仍需考慮殘留抗生素對(duì)好氧菌的毒性,因此一般需要對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理。
綜上所述,采用單一的化學(xué)合成類制藥廢水處理技術(shù)無(wú)法達(dá)到理想的處理效果,可以把多種技術(shù)進(jìn)行優(yōu)化組合,積極探索物新技術(shù)、新方法、新組合,從而把制藥廢水處理效果得到進(jìn)一步提升。