崔鋒鋒
(上海艾郎風(fēng)電科技發(fā)展(集團(tuán))有限公司 技術(shù)部,上海 201301)
由于塑料材質(zhì)較輕、防水、耐腐蝕、強(qiáng)度高等良好的綜合性能而得到廣泛使用,然而隨意丟棄的塑料制品因?yàn)槠錁O小可降解性而帶來(lái)的“白色污染”給人們賴以生存環(huán)境極大破壞[1]。研究塑料共混物時(shí)在其中添加有機(jī)的小分子使其形成增強(qiáng)的復(fù)合材料,在其生產(chǎn)工藝與加工技術(shù)以及產(chǎn)品性能改進(jìn)和系列化、功能化方面都取得了不錯(cuò)的進(jìn)展[2]。
聚乳酸(PLA)由于具有良好的生物相容性和獨(dú)特的可生物降解性能,實(shí)現(xiàn)在自然界中的循環(huán),因此是應(yīng)用前景廣闊的生態(tài)環(huán)保材料。但其價(jià)格昂貴,因而目前國(guó)內(nèi)PLA主要用于醫(yī)用材料領(lǐng)域。而在醫(yī)用領(lǐng)域,合成較為復(fù)雜的、效果較好的藥物制劑以及合成可降解基因轉(zhuǎn)移載體材料是目前國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)[3]。其次,PLA的性脆、韌性和耐熱性差的缺點(diǎn)很大程度上地限制了PLA產(chǎn)品的應(yīng)用,所以必須對(duì)它進(jìn)行增韌改性[4]。
為了克服PLA以上缺點(diǎn),本研究擬用熱塑性PVA對(duì)PLA進(jìn)行增韌改性來(lái)制備PLA/PVA復(fù)合材料,并對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能、加工流動(dòng)性及微觀形貌進(jìn)行研究。熱塑性PVA本身具有很好的韌性,并且原料易得,用其對(duì)PLA進(jìn)行增韌改性,不僅能改善PLA的柔韌性,還能降低PLA的成本。
1.1.1 原料
表1 原料
1.1.2 儀器設(shè)備
表2 儀器設(shè)備
圖1 技術(shù)路線示意圖
將PLA、熱塑性PVA(原料配比如表3)于高混機(jī)中混合得到預(yù)混物,再把預(yù)混物在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出切粒(工藝路線如圖1),然后將粒料注塑成型得復(fù)合材料標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣品。
表3 樣品配方
雙螺桿機(jī)溫度:一區(qū)165℃,二區(qū)170℃,三區(qū)185℃,四區(qū)185℃,五區(qū)185℃,機(jī)頭170℃;注塑機(jī)溫度:一區(qū)185℃,二區(qū)190℃,三區(qū)185℃,四區(qū)185 ℃。
1.3.1 拉伸性能
按照GB/T100-1992執(zhí)行,溫度為25℃,濕度為50%,拉伸速率為50 mm/min。
1.3.2 樣品沖擊試驗(yàn)
按照GB/T1843-1996執(zhí)行,溫度為25℃,濕度為50%。
1.3.3 樣品熔融指數(shù)測(cè)試
按照GB/T368-2000執(zhí)行,溫度185℃,砝碼重量:5120 g。
1.3.4 樣品SEM樣品表面表征測(cè)試
將沖擊斷面真空噴金后,用SIGMA HD場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡進(jìn)行斷面形貌觀察。
圖2是樣品拉伸強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率的對(duì)比圖。由圖2可知,隨著PVA含量的增加,樣品的拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率呈逐漸下降趨勢(shì)。這可能是PLA與熱塑性PVA的熔點(diǎn)相差大、PLA與熱塑性PVA的相容性不佳的緣故。
圖2 PVA含量對(duì)PVA/PLA復(fù)合材料拉伸性能的影響
圖3是樣品沖擊強(qiáng)度對(duì)比圖。由圖3可知,隨著熱塑性PVA含量的增加,樣品的沖擊強(qiáng)度呈先上升后下降的趨勢(shì),當(dāng)熱塑性PVA含量為8份時(shí),復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度最大,比純PLA提高了近250%。這是因?yàn)楫?dāng)熱塑性PVA含量小于8份時(shí),其增加了PLA分子間作用力,提高了PLA分子的柔韌性,所以復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度上升;當(dāng)熱塑性PVA含量大于8份后,因其與PLA相容性不加,復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度反而下降。
圖3 PVA含量對(duì)PVA/PLA復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度的影響
圖4是樣品熔融指數(shù)對(duì)比圖。由圖4可知,隨著PVA含量的增加,樣品的熔融指數(shù)先逐漸上升再下降,當(dāng)PVA所占份數(shù)為16時(shí),熔融指數(shù)最大,即流動(dòng)性最好。這是因?yàn)闊崴苄訮VA含量低于16份時(shí),其主要起到增大PLA分子間距的作用,所以復(fù)合材料的熔體流動(dòng)速率增加,當(dāng)熱塑性PVA含量大于16份后,可能PLA與PVA分子上的羥基發(fā)生了脫水反應(yīng),分子間部分交聯(lián),復(fù)合材料的熔體流動(dòng)速率反而下降。
圖4 PVA含量對(duì)PVA/PLA復(fù)合材料熔融指數(shù)的影響
(a) 1號(hào)樣,(b) 2號(hào)樣,(c) 3號(hào)樣,(d) 4號(hào)樣,(e) 5號(hào)樣,(f) 6號(hào)樣
圖5為樣品沖擊斷面的電鏡照片。由圖5a可知,純PLA的沖擊斷面較平整,這是脆斷所致;由圖5b~f可知,隨著熱塑性PVA含量的增加,樣品沖擊斷面出現(xiàn)的因熱塑性PVA脫落產(chǎn)生的孔越來(lái)越多、越來(lái)越大,這說(shuō)明PLA與PVA的相容性不佳。
熱塑性PVA的引入增加了PLA/PVA復(fù)合材料的柔韌性,提高了復(fù)合材料的加工流動(dòng)性,當(dāng)熱塑性PVA含量分別為8份、16份時(shí),復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度及熔體流動(dòng)速率值最大,比純PLA分別提高了250%、400%。但由于PLA與熱塑性PVA的相容性不佳,導(dǎo)致PLA/PVA復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率下降。