李國新 張雯

摘要：在四川某河流大規(guī)模農(nóng)田種植河段以及相對清潔區(qū)域共設(shè)置4個采樣點，采樣并分析了上覆水和沉積物中磷的含量。結(jié)果表明：受農(nóng)田影響河段上覆水磷濃度含量遠超過對照點位，也超過v類水限值。受農(nóng)田影響沉積物中總磷含量高于對照點位，且較為活潑形態(tài)磷含量明顯高于對照點位，具有較大的內(nèi)源磷釋放風險。

關(guān)鍵詞：農(nóng)田種植;磷形態(tài);釋放風險

中圖分類號：X522 文獻標識碼：A 文章編號：1674-9944（2019）18-0111-02

1引言

在中國西南部，有很多富營養(yǎng)化的河流，這些河流沿岸存在較大面積的農(nóng)田耕地。頻繁的農(nóng)業(yè)活動如農(nóng)業(yè)灌溉、化肥施用等所導(dǎo)致的面源性污染，是磷進入河流的主要途徑。沉積物作為天然的物質(zhì)貯藏庫，會逐漸從上覆水累積磷，并且擾動或者環(huán)境條件的變化很容易導(dǎo)致磷的釋放，加速水體富營養(yǎng)化口。本研究通過對比分析四川某河流受到農(nóng)田種植影響河段和未受影響河段沉積物磷含量及形態(tài)差異，來討論農(nóng)田種植對沉積物中磷的影響。

2材料與方法

2.1樣品采集

于2019年4月初，前往四川某河流進行上覆水和沉積物的采樣工作。采樣點共4個，在上游受人為干擾較小，周邊無農(nóng)田的區(qū)域采集2個對照樣品;在大規(guī)模果樹種植和蔬菜種植區(qū)域設(shè)置2個受農(nóng)田影響突出的點位（圖1）。使用彼得森抓斗式采泥器采集表層深度為5cm的樣品，同時用干凈的塑料瓶采集上覆水。所有樣品24h內(nèi)運回實驗室進行分析測試。

2.2樣品磷含量測定

上覆水總磷的測定采用《鉬酸銨分光光度法》（GB11893-89）。沉積物中不同磷形態(tài)含量的測定選用SMT磷分級法。SMT法將總磷（TP）分為無機磷（IP）、有機磷（OP）。無機磷又分為可交換態(tài)磷（Ex-P）、鐵鋁結(jié)合態(tài)磷（Fe/Al-P）、鈣結(jié)合態(tài)磷（Ca-P），具體測定方法見圖2。進行分析上清液在2000r/min轉(zhuǎn)速下離心15min后，過0.5um濾膜后測定磷濃度（溶解性反應(yīng)磷，SRP）。沉積物磷含量通過上清液磷濃度換算而得。有機磷含量由總磷、無機磷含量差值換算而得。

3結(jié)果與分析

3.1農(nóng)田耕種對上覆水中磷的影響

各采樣點總磷濃度比較柱狀圖見圖3，從高到低排序為果園種植（1.28mg/L）>蔬菜種植（0.71mg/L）>對照點2（0.15mg/L）>對照點2（0.04mg/L）。根據(jù)《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》（GB 3838-2002），河流水質(zhì)V類水的總磷濃度限值為0.4mg/L，受農(nóng)業(yè)影響的點位總磷濃度已經(jīng)遠遠超標。農(nóng)業(yè)造成的污染往往是面源污染，雨水或者農(nóng)作灌溉水沖刷耕種土壤，可以將其中的化肥、農(nóng)藥等污染物帶入河流水體進而產(chǎn)生污染。果園種植點位種植規(guī)模大于蔬菜種植，且存在有污水直排入河的現(xiàn)象，這是其總磷濃度最高的主要原因。果園、蔬菜種植點位附近居民較少，故忽略生活污水的影響，其總磷濃度遠高于兩個對照點，也表明農(nóng)業(yè)種植基地對河水磷的貢獻較大。

3.2沉積物中磷形態(tài)變化分析

4個采樣點沉積物中各形態(tài)磷的含量見圖4。各個形態(tài)磷含量大小從高到低排序和上覆水總磷含量排序相似，故沉積物中磷的含量分布也和人為農(nóng)業(yè)活動影響有關(guān)。相比于IP，0P較為穩(wěn)定，有機磷的釋放需要微生物的礦化作用轉(zhuǎn)化為無機磷而釋放，而這是一個較為緩慢的過程，研究的沉積物中有機磷含量比無機磷含量低。IP為主要形態(tài)磷，Ca-P為主要無機磷。Ca-P主要指磷酸根與鈣離子結(jié)合生成的沉淀，是較為穩(wěn)定的無機磷，一般不發(fā)生遷移轉(zhuǎn)化。而Ex-P和Fe/Al-P為活潑的無機磷，在沉積物中占比小，但是極易再次釋放至上覆水中。Ex-P主要指的是輕微吸附在沉積物表面上的磷，在受到擾動時就可以發(fā)生釋放，研究區(qū)域中，受農(nóng)業(yè)影響點位Ex-P含量較高，其原因是受影響點位上覆水磷濃度高，磷和沉積物吸附結(jié)合的機會較多。Fe/AI-P指的是與Fe、AI、Mn等金屬結(jié)合的磷，一般主要是鐵結(jié)合態(tài)磷，且三價鐵能和磷酸鈣穩(wěn)定結(jié)合，當氧化還原電位降低時，三價鐵還原為二價鐵使得磷酸根脫落，釋放至上覆水中。受農(nóng)業(yè)影響的點位沉積物中Fe/AI-P的含量高于對照點很多，故受影響點位沉積物磷釋放風險較對照點位大。無機磷中，受影響和對照點沉積物的Fe/AI-P以及Ex-P差異程度明顯高于Ca-P，推測農(nóng)業(yè)影響主要是增加沉積物中的活性磷，這一部分活性磷極易被底棲植物所利用或者釋放到上覆水中加速水體富營養(yǎng)化，應(yīng)該引起重視。

4結(jié)論

農(nóng)業(yè)面源污染作用使得大量的污染物進入河道，使得上覆水中磷濃度超標。而上覆水中磷通過擴散或者再懸浮顆粒吸附、吸收作用，而不斷累積在沉積物中。受農(nóng)業(yè)影響點位沉積物中磷含量更高，且活性磷的成分和對照點位差異較大，因此推斷頻繁的農(nóng)業(yè)活動增加了沉積物中活性磷的含量，使得沉積物具有更大的內(nèi)源磷污染風險。