丁紹武　張鵬

摘要 ? ?吡蟲(chóng)啉作為一種新型高效煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑，被廣泛投入市場(chǎng)使用。該藥劑主要作用于昆蟲(chóng)的乙酰膽堿受體，具有殺蟲(chóng)譜廣、活性高、用量少、持效長(zhǎng)、對(duì)非靶標(biāo)生物較安全等特點(diǎn)。本文綜述了吡蟲(chóng)啉殘留的危害性及幾種有效的降解途徑，對(duì)尋找一種環(huán)保、高效的消除或降解農(nóng)藥殘留的方法具有一定指導(dǎo)意義。

關(guān)鍵詞 ? ?吡蟲(chóng)啉;煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑;殘留危害;降解

中圖分類(lèi)號(hào) ? ?S482.3 ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 ? ?A

文章編號(hào) ? 1007-5739（2019）19-0121-03 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 開(kāi)放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識(shí)碼（OSID）

Analysis ?of ?Residual ?Hazard ?and ?Degradation ?Characteristics ?of ?Neonicotinoid ?Insecticide ?Imidacloprid

DING Shao-wu ? ?ZHANG Peng

（Shandong Wanhao Chemical Co.，Ltd.，Shanghe Shandong 251600）

Abstract ? ?Imidacloprid is widely used in the market as a new type of high-efficiency nicotinic insecticides.The agent mainly acts on the acetylcholine receptor of insects，and has the characteristics of wide insecticidal spectrum，high activity，low dosage，long-lasting effect and safety to non-target organisms.This study reviewed the residual hazard of imidacloprid and several feasible degradation methods，which has certain guiding significance for finding an environmentally friendly and efficient method for eliminating or degrading pesticide residues.

Key words ? ?imidacloprid;nicotinoid insecticides;residual hazard;degradation

新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑（neonicotinoid insecticides）作為一類(lèi)新的化學(xué)殺蟲(chóng)劑，在20世紀(jì)90年代初進(jìn)入市場(chǎng)，是繼有機(jī)磷、氨基甲酸酯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑之后的一類(lèi)新興農(nóng)藥[1]。該類(lèi)殺蟲(chóng)劑起源于植物源殺蟲(chóng)劑煙堿，但由于煙堿有高毒、殺蟲(chóng)活性低、成本較高等缺點(diǎn)而一直不被推崇。此后，科學(xué)家通過(guò)不斷研究煙堿分子獨(dú)特的作用機(jī)理，并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾，最終獲得了目前普遍使用的新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑。近30年來(lái)，隨著高毒農(nóng)藥在全球市場(chǎng)的逐步淡出，新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑已經(jīng)在世界范圍內(nèi)成為最具活性、發(fā)展最快、銷(xiāo)售最廣的新品種之一，占全球殺蟲(chóng)劑市場(chǎng)份額的26%左右[2]，并且產(chǎn)量仍在持續(xù)上漲。

1 ? ?理化性質(zhì)

吡蟲(chóng)啉（imidcloprid），又名 1-（6-氯吡啶-3-吡啶基甲基）-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺（圖1），是德國(guó)拜耳公司和日本特殊農(nóng)藥公司于1984年共同開(kāi)發(fā)研制的第1個(gè)新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑，主要用于防治水稻、小麥、棉花等作物上的刺吸式口器害蟲(chóng)，如蚜蟲(chóng)、葉蟬、薊馬、白粉虱及馬鈴薯甲蟲(chóng)和麥稈蠅等。

吡蟲(chóng)啉分子式為C9H10ClN5O2，相對(duì)分子質(zhì)量為255.67，純品外觀為白色或無(wú)色晶體，有微弱氣味，熔點(diǎn)為143.8 ℃（晶體形式1）或136.4 ℃（晶體形式2），蒸氣壓0.2 μPa（20 ℃），密度1.543 g/cm3（20 ℃），其在水中的溶解度較小，為0.51 g/L（20 ℃），易溶于二氯甲烷、異丙醇、甲苯、正己烷等有機(jī)溶劑，在25 ℃、pH值5～7的條件下性質(zhì)較為穩(wěn)定。目前市場(chǎng)常見(jiàn)劑型有1.1%膠餌、2.5%可濕性粉劑、10%可濕性粉劑、5%乳油、20%濃可溶性粉劑等。

2 ? ?作用機(jī)理及應(yīng)用

吡蟲(chóng)啉是一種新型的神經(jīng)毒性殺蟲(chóng)劑，速效性強(qiáng)，藥后1 d即有較高的防效。因其親水性較強(qiáng)，被植物葉片或根部吸收后，能夠經(jīng)過(guò)韌皮部和木質(zhì)部運(yùn)輸至植物體各個(gè)組織部位;該殺蟲(chóng)劑主要通過(guò)作用于昆蟲(chóng)中樞神經(jīng)系統(tǒng)突觸后膜部位的煙堿乙酰膽堿受體，阻斷中樞神經(jīng)系統(tǒng)信號(hào)的正常傳導(dǎo)，阻塞神經(jīng)系統(tǒng)通路，造成神經(jīng)遞質(zhì)乙酰膽堿在突觸部位的積累，使昆蟲(chóng)持續(xù)處于極度興奮狀態(tài)，從而導(dǎo)致其麻痹，最終死亡。吡蟲(chóng)啉具有良好的觸殺、胃毒和內(nèi)吸等功效，無(wú)論是害蟲(chóng)取食或是接觸植株，都會(huì)受到毒害，從而達(dá)到防治效果[3-4]。

現(xiàn)今，吡蟲(chóng)啉在全球100多個(gè)國(guó)家和地區(qū)得到了推廣應(yīng)用，因具有殺蟲(chóng)譜廣、活性高、用量少、持效長(zhǎng)、與其他傳統(tǒng)農(nóng)藥無(wú)交互抗性且對(duì)非靶標(biāo)生物較為安全等特點(diǎn)而受到人們的青睞，被廣泛應(yīng)用在農(nóng)作物害蟲(chóng)防治上，現(xiàn)已成為全球銷(xiāo)量最大的殺蟲(chóng)劑[5]。有研究表明，吡蟲(chóng)啉作為玉米種衣劑，能有效防治地老虎、玉米螟和葉蟬等害蟲(chóng)[6];對(duì)于棉花、水稻、小麥等作物上的蚜蟲(chóng)、稻飛虱和薊馬等相關(guān)害蟲(chóng)的發(fā)生同樣具有較好的防效[7]。該殺蟲(chóng)劑不僅高效而且持效期較長(zhǎng)，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中往往僅需施藥1次，即可使農(nóng)作物在整個(gè)生長(zhǎng)季節(jié)都免受害蟲(chóng)侵害。如項(xiàng) ?麗等[8]用10%吡蟲(chóng)啉可濕性粉劑10～20 g拌稻種4 kg，播種后的26 d內(nèi)，可完全防治稻薊馬的危害。黃存達(dá)等[9]通過(guò)試驗(yàn)證實(shí)，吡蟲(chóng)啉對(duì)大豆、茶葉、油菜、甘蔗等作物上的蚜蟲(chóng)、葉蟬、盾蝽等害蟲(chóng)的防治效果顯著，藥后10～15 d 防治效果均在 95%以上，優(yōu)于氧樂(lè)果、菊酯類(lèi)等常規(guī)藥劑。吡蟲(chóng)啉具有廣譜殺蟲(chóng)性，不但可以有效防治刺吸式口器害蟲(chóng)，對(duì)鞘翅目、雙翅目和鱗翅目的某些害蟲(chóng)，如稻象甲、稻負(fù)泥蟲(chóng)、潛葉蛾等也有較強(qiáng)的防治效果。此外，該殺蟲(chóng)劑安全性好，對(duì)哺乳動(dòng)物的毒性相對(duì)較低，無(wú)致畸、致癌和致突變的作用。近年來(lái)，在美國(guó)等西方國(guó)家，隨著毒死蜱、氯丹等高毒農(nóng)藥的禁止使用，殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉已經(jīng)被用作衛(wèi)生殺蟲(chóng)劑，在防除蟑螂和跳蚤等方面效果顯著，受到了人們的關(guān)注[10]。

3 ? ?殘留危害

3.1 ? ?對(duì)其他生物的影響

3.1.1 ? ?對(duì)家蠶的影響。如同有機(jī)磷、氨基甲酸酯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥，吡蟲(chóng)啉的廣泛應(yīng)用尤其是過(guò)量使用同樣具有殘留性的藥劑，不僅對(duì)生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重危害，也嚴(yán)重威脅了其他非靶標(biāo)生物的生存。家蠶作為一種重要的經(jīng)濟(jì)昆蟲(chóng)，為我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展作出了重要貢獻(xiàn)，蠶絲廣泛應(yīng)用于紡織、軍工、交電、醫(yī)學(xué)和材料等領(lǐng)域;蠶蛹富含高蛋白，可食用;蠶蛾和蠶沙可作為多種化工和醫(yī)藥工業(yè)的原料。此外，家蠶作為模式生物，是少數(shù)完成基因組計(jì)劃從框架圖到精細(xì)圖、重測(cè)序的代表物種，已經(jīng)成為基因組學(xué)研究的典型范例之一[11]，但由于長(zhǎng)期家養(yǎng)馴化，家蠶較其他昆蟲(chóng)對(duì)農(nóng)藥更為敏感，蠶體直接接觸農(nóng)藥或者食用農(nóng)藥污染的桑葉，都可引起家蠶急性或慢性中毒[12]。

有研究顯示，吡蟲(chóng)啉殺蟲(chóng)劑的殘留給養(yǎng)蠶業(yè)帶來(lái)極大的潛在風(fēng)險(xiǎn)。崔新倩等[13]研究不同新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑對(duì)家蠶的毒性表明，吡蟲(chóng)啉對(duì)家蠶2齡幼蟲(chóng)的96 h LC50為0.174 mg/L，顯示出該殺蟲(chóng)劑對(duì)家蠶屬劇毒級(jí)農(nóng)藥。李二蘭等[14]在室內(nèi)用不同濃度的吡蟲(chóng)啉藥液處理過(guò)的桑葉飼喂家蠶，發(fā)現(xiàn)當(dāng)吡蟲(chóng)啉藥液濃度≥0.01 mg/L時(shí)，家蠶的生長(zhǎng)發(fā)育就會(huì)受到顯著影響。張 騫[15]發(fā)現(xiàn)，當(dāng)吡蟲(chóng)啉濃度為0.05 mg/kg時(shí)，中毒家蠶的齡期相較于正常家蠶會(huì)被延長(zhǎng)，且全繭量、繭層量等相關(guān)經(jīng)濟(jì)性狀會(huì)受到影響。當(dāng)用2 mg/L吡蟲(chóng)啉藥液處理過(guò)的桑葉飼喂5齡家蠶，通過(guò)彗星試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)家蠶的血細(xì)胞DNA受到了較大損傷[16]。

因此，當(dāng)桑園中桑葉受到吡蟲(chóng)啉污染時(shí)，將會(huì)對(duì)蠶業(yè)生產(chǎn)造成極嚴(yán)重的威脅，應(yīng)禁止該殺蟲(chóng)劑在桑園直接使用，而且在桑園附近農(nóng)田、菜地等必須慎用。

3.1.2 ? ?對(duì)蜜蜂的影響。蜜蜂是有益昆蟲(chóng)類(lèi)群之一，不僅為人類(lèi)提供高營(yíng)養(yǎng)價(jià)值的蜂蜜、蜂膠等產(chǎn)品，其授粉行為更是在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中不可或缺。有報(bào)道指出，當(dāng)吡蟲(chóng)啉在用作種衣劑進(jìn)行拌種或直接噴灑于農(nóng)作物表面用于害蟲(chóng)防治時(shí)，多種植物的花粉和花蜜中都檢測(cè)到了吡蟲(chóng)啉的殘留[17]。因此，蜜蜂在進(jìn)行授粉行為時(shí)，便會(huì)受到諸多危害。

美國(guó)科學(xué)家通過(guò)多年觀測(cè)研究，確定了煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑尤其是吡蟲(chóng)啉是導(dǎo)致近年來(lái)蜜蜂種群數(shù)量下降的主要原因[18]。當(dāng)雄蜂采集有吡蟲(chóng)啉殘留的油菜花粉及花蜜后，蜂王的產(chǎn)卵能力下降，進(jìn)而整個(gè)蜂群的生長(zhǎng)發(fā)育就會(huì)受到影響[1]。蒼 濤等[19]選取了4種常見(jiàn)的蜜源植物，測(cè)定其開(kāi)花期常用農(nóng)藥對(duì)蜜蜂的急性毒性，結(jié)果表明，10%吡蟲(chóng)啉可濕性粉劑的LC50達(dá)到10.9 mg/L時(shí)，對(duì)蜜蜂毒性屬高毒級(jí)別。

此外，該殺蟲(chóng)劑作為一種神經(jīng)毒劑，會(huì)嚴(yán)重?fù)p害蜜蜂神經(jīng)系統(tǒng)，導(dǎo)致其認(rèn)知與行為能力方面的障礙[20]。Lambin等[21]研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)吡蟲(chóng)啉的劑量為6～100 μg/kg時(shí)，蜜蜂的采集能力即會(huì)受到不良影響。

3.1.3 ? ?對(duì)蚯蚓的影響。有研究發(fā)現(xiàn)，超過(guò)0.5 mg/kg劑量的吡蟲(chóng)啉，對(duì)蚯蚓的正常生長(zhǎng)、生殖行為具有高毒性，該殺蟲(chóng)劑在土壤中的過(guò)量殘留不僅會(huì)對(duì)蚯蚓的中腸和表皮細(xì)胞造成傷害，還會(huì)引起體腔細(xì)胞DNA的損傷[22-24]。

3.1.4 ? ?對(duì)水生動(dòng)物的影響。過(guò)量的吡蟲(chóng)啉在噴施過(guò)程中通過(guò)地表徑流或土壤滲透的方式進(jìn)入水體，廣泛分布于全球的水環(huán)境中時(shí)，水生動(dòng)物的正常生存則會(huì)受到極大威脅。龔瑞忠等[25]采用室內(nèi)模擬試驗(yàn)，測(cè)得了吡蟲(chóng)啉對(duì)沼蝦的48 h LC50<1.0 mg/L，參照農(nóng)藥對(duì)魚(yú)類(lèi)的毒性等級(jí)劃分標(biāo)準(zhǔn)可知，吡蟲(chóng)啉對(duì)蝦類(lèi)而言屬于高毒級(jí)農(nóng)藥。Crosby等[26]研究顯示，吡蟲(chóng)啉對(duì)斑馬魚(yú)神經(jīng)系統(tǒng)的發(fā)育有著較強(qiáng)的副作用，且作用時(shí)間較長(zhǎng)。

3.2 ? ?對(duì)害蟲(chóng)抗性的影響

近年來(lái)，關(guān)于害蟲(chóng)對(duì)吡蟲(chóng)啉抗性問(wèn)題的研究在國(guó)內(nèi)外都受到了普遍關(guān)注。隨著吡蟲(chóng)啉應(yīng)用范圍的擴(kuò)大及使用愈加的頻繁，相關(guān)害蟲(chóng)的抗性也受到了一定程度的影響。有報(bào)道顯示，我國(guó)山東部分地區(qū)因?yàn)檫料x(chóng)啉的殘留，已經(jīng)導(dǎo)致害蟲(chóng)棉蚜對(duì)吡蟲(chóng)啉產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，而河北地區(qū)的蘋(píng)果繡線(xiàn)菊蚜則對(duì)吡蟲(chóng)啉產(chǎn)生2～4倍的抗性[27]。楊煥青等[28]在室內(nèi)對(duì)棉蚜進(jìn)行抗藥性研究，發(fā)現(xiàn)經(jīng)過(guò)27代選育后，其對(duì)吡蟲(chóng)啉的抗性上升到24.96倍，達(dá)到中等抗性水平。

國(guó)外某些國(guó)家對(duì)吡蟲(chóng)啉殘留導(dǎo)致害蟲(chóng)抗性增加的問(wèn)題也有過(guò)相關(guān)報(bào)道。有研究發(fā)現(xiàn)，西班牙Almeria地區(qū)在使用吡蟲(chóng)啉防治煙粉虱（Bemisia tabaci）后，抗性個(gè)體迅速上升。據(jù)部分學(xué)者報(bào)道，日本的一個(gè)桃蚜種群也已經(jīng)對(duì)吡蟲(chóng)啉產(chǎn)生了7.2倍的抗性，對(duì)農(nóng)業(yè)安全生產(chǎn)具有一定的威脅性。同時(shí)，也有研究發(fā)現(xiàn)，采自美國(guó)東北部和中西部地區(qū)的馬鈴薯甲蟲(chóng)種群中，約有95%的供試種群對(duì)吡蟲(chóng)啉產(chǎn)生了不同程度的抗藥性[29]。

由此表明，吡蟲(chóng)啉在環(huán)境中的殘留，勢(shì)必會(huì)增加目標(biāo)害蟲(chóng)的抗性產(chǎn)生幾率，進(jìn)而使得害蟲(chóng)生態(tài)群落內(nèi)的抗性個(gè)體逐漸增加，最終對(duì)吡蟲(chóng)啉產(chǎn)生較高的抗藥性。

4 ? ?降解

4.1 ? ?光解

光解作用是農(nóng)藥在環(huán)境中消解的一個(gè)重要途徑，經(jīng)過(guò)光解，化學(xué)農(nóng)藥內(nèi)部的C-C、C-H、C-O、C-N等化學(xué)鍵發(fā)生解離，分子結(jié)構(gòu)發(fā)生了不可逆的改變。

秦元斌等[30]將吡蟲(chóng)啉甲醇溶液置于光化學(xué)反應(yīng)器中，然后以300 W中壓汞燈（波長(zhǎng)λ>280 nm）為光源，研究吡蟲(chóng)啉的光解反應(yīng)，結(jié)果顯示，在該條件下吡蟲(chóng)啉的光解半衰期為67.9 min。但是，吡蟲(chóng)啉在水相溶液中的降解速率則較為緩慢，光解半衰期僅為6.81 h。此外，Moza等[31]檢測(cè)到吡蟲(chóng)啉的光解產(chǎn)物有2-氯吡啶基-5-甲醛;Wamhoff等[32]通過(guò)GC/MS分析發(fā)現(xiàn)，吡蟲(chóng)啉的光解產(chǎn)物還包括2-氯吡啶基-5-甲醇和2-氯吡啶基-5-甲酸。

4.2 ? ?水解

在用于防治農(nóng)林害蟲(chóng)后，殘留的農(nóng)藥不可避免地會(huì)進(jìn)入到水環(huán)境中，與水分子發(fā)生相互作用，從而發(fā)生農(nóng)藥水解行為。目前，關(guān)于吡蟲(chóng)啉的水解行為已有較多報(bào)道。朱忠林等[33]測(cè)得殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉在pH值為5、7、9的緩沖液中的降解半衰期分別為30.6、13.6、8.0 d，顯示出吡蟲(chóng)啉在酸性條件中極為穩(wěn)定，在堿性條件下穩(wěn)定性較差。鄭巍等[34]通過(guò)設(shè)置不同pH值的緩沖液，測(cè)定出酸性條件下吡蟲(chóng)啉幾乎不水解，3個(gè)月其濃度無(wú)減少趨勢(shì);在中性條件下，吡蟲(chóng)啉的水解速度仍然較慢;但是在堿性條件下，OH- 極易進(jìn)攻吡蟲(chóng)啉而發(fā)生親核取代反應(yīng)，從而加快吡蟲(chóng)啉發(fā)生降解，當(dāng)pH值為9時(shí)，吡蟲(chóng)啉的降解率達(dá)到20%。

4.3 ? ?微生物降解

吡蟲(chóng)啉作為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用最為廣泛的殺蟲(chóng)劑，其微生物降解研究在國(guó)內(nèi)外已得到一定的關(guān)注。

有研究表明，在新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑生物轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，從土壤中分離的假單胞菌屬（Pseudomonas sp.）可以利用吡蟲(chóng)啉作為選擇碳源。研究表明，從土壤中篩選得到1株短波單胞菌（Brevundimonas sp.）MJ 15，其在吡蟲(chóng)啉初始濃度為30 mg/L的胰蛋白胨大豆肉湯培養(yǎng)基（TSB）中培養(yǎng)28 d，對(duì)吡蟲(chóng)啉的降解率為69%。有研究將殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉作為無(wú)機(jī)鹽培養(yǎng)基的唯一碳源或氮源，最終在以吡蟲(chóng)啉為唯一氮源的培養(yǎng)基中篩選到吡蟲(chóng)啉高效降解菌株MK6，并鑒定其為分枝桿菌屬（Mycobacterium sp.），該菌株可將吡蟲(chóng)啉降解為6-氯煙酸。

國(guó)內(nèi)對(duì)該殺蟲(chóng)劑的微生物降解也有相關(guān)報(bào)道。有研究者分離到1株草酸青霉菌（Penicillium oxalicum）IM-3，在吡蟲(chóng)啉初始濃度為50 mg/L的無(wú)機(jī)鹽培養(yǎng)基中培養(yǎng)14 d后，該菌對(duì)吡蟲(chóng)啉的降解率為14.1%。有學(xué)者從長(zhǎng)期受吡蟲(chóng)啉污染的茶園里采集土壤樣品，在以吡蟲(chóng)啉為唯一碳源的培養(yǎng)基中篩選得到1株可以降解吡蟲(chóng)啉的細(xì)菌菌株，并鑒定該菌株為蒼白桿菌屬（Ochrobactrum sp.）。

5 ? ?前景展望

近年來(lái)，隨著作物害蟲(chóng)對(duì)煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑的抗性增強(qiáng)，導(dǎo)致煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑的使用量大大增加，進(jìn)而環(huán)境中煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑的殘留量日漸增多，環(huán)境問(wèn)題日益嚴(yán)重。目前，傳統(tǒng)的物理、化學(xué)方法降解土壤中殘留農(nóng)藥雖然有一定的處理效果，但其成本太高且非常容易造成二次污染，只能作為輔助手段加以利用;而微生物降解是土壤環(huán)境中吡蟲(chóng)啉遷移、轉(zhuǎn)化和消失的有效途徑，由于其強(qiáng)大的代謝多樣性，在農(nóng)藥降解中具有更大的優(yōu)勢(shì)。因此，吡蟲(chóng)啉的微生物降解研究具有廣闊的前景。

6 ? ?參考文獻(xiàn)

[1] 范銀君，史雪巖，高希武.新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉和噻蟲(chóng)嗪的代謝研究進(jìn)展[J].農(nóng)藥學(xué)報(bào)，2012，14（6）：587-596.

[2] CASIDA J E，DURKIN K A.Neuroactive insecticides：targets，selectivity，resistance，and secondary effects[J].Annual Review of Entomology，2013，58（1）：99-117.

[3] TOMIZAWA M，CASIDA J E.Selective toxicity of neonicotinoids attribu-table to specificity of insect and mammalian nicotinic receptors[J].Annual Review of Entomology，2003，48（1）：339-364.

[4] 建初，程家安.新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑抗藥性研究進(jìn)展[J].植物保護(hù)，2003，30（1）：91-96.

[5] 張蒙.禾谷縊管蚜對(duì)吡蟲(chóng)啉的抗性及其機(jī)理研究[D].楊凌：西北農(nóng)林科技大學(xué)，2016.

[6] PONS X，ALBAJES R.Control of maize pests with imidacloprid seed dressing treatment in Catalonia （NE Iberian Peninsula） under traditional crop conditions[J].Crop Protection，2002，21（10）：943-950.

[7] 李配.吡蟲(chóng)啉拌種對(duì)花生種子活力及幼苗生長(zhǎng)的影響[D].泰安：山東農(nóng)業(yè)大學(xué)，2014.

[8] 項(xiàng)麗，唐建設(shè).復(fù)合降解菌降解吡蟲(chóng)啉的特性研究[J].安徽農(nóng)學(xué)通報(bào)，2017，13（18）：167-169.

[9] 黃存達(dá)，周劍峰，楊丹.吡蟲(chóng)啉防治大豆蚜[J].農(nóng)藥，1998，37（1）：44-45.

[10] CAPWIEZ Y，RAULT M，COSTAGLIOLA G，et al.Lethal and sublethal effects of imidacloprid on two earthworm species（Aporrectodea nocturna and Allolobophora icterica）[J].Biology and Fertility of Soils，2005，41（3）：135-143.

[11] 秦儉，何寧佳，向仲懷.家蠶模式化研究進(jìn)展[J].蠶業(yè)科學(xué)，2010，36（4）：645-649.

[12] YIN X H，LI S N，LIU S Y，et al.Genotoxicity evaluation of low doses of clodinafop-propargyl to the silkworm Bombyx mori using alkaline single-cell gel electrophoresis[J].Environmental Toxicology and Pharmacology，2008，26（2）：162-166.

[13] 崔新倩，張騫，姜輝，等.新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑對(duì)家蠶的急性毒性評(píng)價(jià)與中毒癥狀觀察[J].蠶業(yè)科學(xué)，2012，38（2）：288-291.

[14] 李二蘭，孫永亮，郭紅偉，等.吡蟲(chóng)啉對(duì)家蠶幼蟲(chóng)生長(zhǎng)發(fā)育及食物利用的影響[J].蠶業(yè)科學(xué)，2016，42（3）：473-482.

[15] 張騫.農(nóng)藥對(duì)家蠶的慢性毒性試驗(yàn)方法和吡蟲(chóng)啉等對(duì)家蠶的慢性毒性研究[D].泰安：山東農(nóng)業(yè)大學(xué)，2012.

[16] PHUGARE S S，KALYANI D C，GAIKWAD Y B，et al.Microbial degra-dation of imidacloprid and toxicological analysis of its biodegradation metabolites in silkworm（Bombyx mori）[J].Chemical Engineering Journal，2013，230（16）：27-35.

[17] CHAZAT M P，F(xiàn)AUCON J P，MARTEL A C，et al.A survey of pesticide residues in pollen loads collected by honey bees in France[J].Journal of Economic Entomology，2006，99（2）：253-262.

[18] 季守民.新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑對(duì)蜜蜂的毒性評(píng)價(jià)及亞致死效應(yīng)[D].泰安：山東農(nóng)業(yè)大學(xué)，2015.

[19] 蒼濤，王彥華，俞瑞鮮，等.蜜源植物常用農(nóng)藥對(duì)蜜蜂急性毒性及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].浙江農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2012，24（5）：853-859.

[20] ZHANG E，NIEH J C.The neonicotinoid imidacloprid impairs honey bee aversive learning of simulated predation[J].Journal of Experimental Bio-logy，2015，218（20）：3199-3205.

[21] LAMBIN M，ARMENGAUD C，RAYMOND S，et al.Imidacloprid-indu-ced facilitation of the proboscis extension reflex habituation in the hon-eybee[J].Archives of Insect Biochemistry and Physiology，2001，48（3）：129-134.

[22] 周慶，陳杏娟，許玫英.微生物菌劑在難降解有機(jī)污染治理的研究進(jìn)展[J].微生物學(xué)通報(bào)，2013，40（4）：669-676.

[23] AHMANI J，HODSON M E，BLACK S.A review of studies performed to assess metal uptake by earthworms[J].Environmental Pollution，2007，145（2）：402-424.

[24] 王娟.吡蟲(chóng)啉對(duì)蚯蚓抗氧化酶系的影響及DNA損傷[D].泰安：山東農(nóng)業(yè)大學(xué)，2013.

[25] 龔瑞忠，陳銳.吡蟲(chóng)啉對(duì)環(huán)境生物的毒性與安全性評(píng)價(jià)[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，1999（3）：12-16.

[26] CROSBY E B，BAILEY J M，OLIVERI A N，et al.Neurobehavioral imp-airments caused by developmental imidacloprid exposure in zebrafish[J].Neurotoxicology and Teratology，2015，49：81-90.

[27] 王開(kāi)運(yùn)，姜興印，儀美芹，等.山東省主要菜區(qū)瓜（棉）蚜抗藥性及機(jī)理究[J].農(nóng)藥學(xué)報(bào)，2000，2（3）：19-24.

[28] 楊煥青，王開(kāi)運(yùn)，王紅艷，等.抗吡蟲(chóng)啉棉蚜種群對(duì)吡蚜酮等藥劑的交互抗性及施藥對(duì)其生物學(xué)特性的影響[J].昆蟲(chóng)學(xué)報(bào)，2009（2）：175-182.

[29] 潘文亮，黨志紅，高占林，等.幾種蚜蟲(chóng)對(duì)吡蟲(chóng)啉抗藥性的研究[J].農(nóng)藥學(xué)報(bào)，2000，2（4）：85-87.

[30] 秦元斌，展漫軍，楊曦.吡蟲(chóng)啉在甲醇中的光解研究[J].南京大學(xué)學(xué)報(bào)，2006，42（5）：50-456.

[31] MOZA P N，HUSTERT K，F(xiàn)EICHT E，et al.Photolysis of imidacloprid in aqueous solution[J].Chemosphere，1998，36（3）：497-502.

[32] WAMHOFF H，SCHNEIDER V.Photodegradation of imidacloprid[J].Jo-urnal of Agricultural and Food Chemistry，1999，47（4）：1730-1734.

[33] 朱忠林，李偉，單正軍，等.吡蟲(chóng)啉的光解水解和土壤降解[J].農(nóng)村生態(tài)環(huán)境，1997，13（4）：25-28.

[34] 鄭巍，宣日成，劉維屏.新農(nóng)藥吡蟲(chóng)啉水解動(dòng)力學(xué)和機(jī)理研究[J].環(huán)境科學(xué)，1999，19（1）：102-104.