侯穎輝，李德文，于二汝，羅莉斯，王少銘，冷家歸

(貴州省農(nóng)業(yè)科學(xué)院 香料研究所/油料研究所，貴州 貴陽(yáng) 550006)

【研究意義】玫瑰(RosarugosaThumb.)屬薔薇科薔薇屬落葉直立灌木，兼具藥用、食用、觀(guān)賞、日化等功能于一體?！厩叭搜芯窟M(jìn)展】玫瑰花含有豐富的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，包括維生素、多糖礦物質(zhì)和黃酮類(lèi)物質(zhì)，還含有人體必需的8種氨基酸，具有很高的食用價(jià)值。同時(shí)，玫瑰還具有調(diào)經(jīng)理氣、舒緩心情、抗菌消炎、抗血栓[1]、抗氧化、改善血液循環(huán)等功效。玫瑰的應(yīng)用范圍較廣，玫瑰精油中含有烷烴、香茅醇、香葉醇、橙花醇、單萜和倍半萜等多種活性成分[2]，香氣優(yōu)雅柔和、芬芳細(xì)膩，是非常珍貴的天然香料，有“液體黃金”之稱(chēng)。玫瑰因具有多種重要生物活性物質(zhì)，被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、化妝品等領(lǐng)域[3]。玫瑰粗加工產(chǎn)品也有很多，如玫瑰醬和玫瑰餅，云南著名的鮮花餅就多以玫瑰花瓣為原料。近年來(lái)，玫瑰發(fā)酵產(chǎn)品也逐漸興起，采用傳統(tǒng)發(fā)酵法在原料中加入玫瑰花瓣釀造出具有玫瑰風(fēng)味的玫瑰酒，如貴州花酒酒業(yè)就以玫瑰花和糖為原料繼續(xù)行白酒發(fā)酵，發(fā)酵方法以申請(qǐng)國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利(專(zhuān)利號(hào)：ZL 1 0015038.7)。我國(guó)有悠久的食用玫瑰種植歷史，山東的平陰玫瑰、甘肅的苦水玫瑰均以成為各地地方特色支柱產(chǎn)業(yè)。由于大馬士革香氣獨(dú)特，抗逆性強(qiáng)，正被各地引種種植。四川綿陽(yáng)柏林地區(qū)為提高農(nóng)民收入引種大馬士革玫瑰，其精油成分符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，并在該地區(qū)進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化栽培和推廣[4]。在湖北省鄂西和遼寧省錦州等地大馬士革玫瑰已經(jīng)引種成功[5]。為實(shí)現(xiàn)脫貧攻堅(jiān)和發(fā)展綠色農(nóng)業(yè)，貴州貴陽(yáng)地區(qū)大力引種食用玫瑰，2014年以來(lái)貴州省農(nóng)業(yè)科學(xué)院陸續(xù)引種食用玫瑰品種26個(gè)。經(jīng)過(guò)3年的引種試驗(yàn)與田間性狀觀(guān)察發(fā)現(xiàn)，大馬士革玫瑰、紫枝玫瑰(四季玫瑰)、平陰玫瑰與白玫瑰的適應(yīng)性較強(qiáng)，在貴陽(yáng)地區(qū)長(zhǎng)勢(shì)良好?！颈狙芯壳腥朦c(diǎn)】探明貴州省農(nóng)業(yè)科學(xué)院引種的適應(yīng)性較強(qiáng)的大馬士革玫瑰、紫枝玫瑰、平陰玫瑰和白玫瑰4個(gè)玫瑰品種的品質(zhì)特性，對(duì)其品種鑒選及制定相關(guān)地方標(biāo)準(zhǔn)具有重要意義?！緮M解決的關(guān)鍵問(wèn)題】從生物學(xué)性狀和精油組分2個(gè)方面弄清貴州引種的4個(gè)玫瑰品種的差異，以期為貴州玫瑰產(chǎn)業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 玫瑰品種 紫枝玫瑰、大馬士革玫瑰和白玫瑰，購(gòu)自甘肅皓思玫瑰制品有限公司；平陰玫瑰，購(gòu)自山東省平陰縣九州玫瑰專(zhuān)業(yè)合作社。

1.1.2 儀器與試劑 氣質(zhì)聯(lián)用儀(Agilent 7890A)，安捷倫科技有限公司；色譜純?yōu)檎和?，美?guó)MREDA公司。

1.2 方法

1.2.1 生物學(xué)性狀觀(guān)察與指標(biāo)測(cè)定 4個(gè)食用玫瑰品種于2013年12月種植于貴州省農(nóng)業(yè)科學(xué)院香料研究所香料資源圃。選擇資源圃中玫瑰長(zhǎng)勢(shì)一致的植株進(jìn)行生物學(xué)性狀觀(guān)察，于花期較集中的4月下旬隨機(jī)摘取花朵。觀(guān)察測(cè)定指標(biāo)包括花冠顏色、花蕾顏色、花冠直徑、葉片長(zhǎng)度和寬度，并測(cè)量觀(guān)察指標(biāo)，測(cè)量數(shù)量10個(gè)以上取其平均值；稱(chēng)取花朵重量(g/20朵)，3次重復(fù)。

1.2.2 玫瑰精油的提取 常用的精油提取方法有水蒸氣提取法、有機(jī)溶劑萃取法、超臨界萃取法[6-7]和電子鼻法[8-9]等，其中電子鼻法對(duì)試驗(yàn)條件要求較高，超臨界萃取法則是利用超臨界CO2流體萃取玫瑰浸膏，再通過(guò)分子蒸餾技術(shù)進(jìn)行精制，成本較高，工業(yè)生產(chǎn)上應(yīng)用較少。有機(jī)溶劑萃取法與水蒸氣提取法相比更易實(shí)現(xiàn)，溶劑萃取玫瑰精油中清香氣息可能會(huì)被油脂味掩蓋，水蒸氣提取法因精油香甜渾厚故最為常用。研究采用水蒸氣提取法對(duì)4食用種玫瑰進(jìn)行精油提取。

精油提取的玫瑰為4月下旬，10:00前采摘已開(kāi)放但花蕊還未露出的花朵。準(zhǔn)確稱(chēng)取花朵500 g，添加蒸餾水1 L，加熱3 h，利用水蒸氣法蒸餾提取精油。并加入無(wú)水硫酸鈉吸收多余水分后取50 μl精油溶于950 μl正己烷(色譜純)中，充分混勻備用。

1.2.3 精油成分分析 GC-MS技術(shù)被廣泛應(yīng)用于揮發(fā)性物質(zhì)成分分析，方法已比較成熟，通過(guò)計(jì)算色譜圖中峰面積并與質(zhì)譜圖比對(duì)分析精油的成分及相對(duì)含量的方法誤差相對(duì)較低[10]。

氣相條件：Agilent 7890A，進(jìn)樣口溫度290 ℃，進(jìn)樣量0.5 μl，分流比為1∶20；色譜柱：HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)，載氣(He) 1.0 mL/min；色譜柱升溫程序：初溫60 ℃保持3 min，然后以6 ℃/min的速度從60 ℃升至220 ℃，保持5 min。質(zhì)譜條件：Agilent 5975C質(zhì)譜儀，EI離子源，電子能量70 eV，傳輸線(xiàn)溫度250 ℃，離子源溫度200 ℃，35～500 amu全掃描。

用氣質(zhì)聯(lián)用儀分離樣品成分，再通過(guò)檢索NIST11化學(xué)工作站標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫(kù)，使用MS軟件進(jìn)行譜庫(kù)搜索，得到按匹配度由高到低排列的化合物匹配列表，鑒定組分的化學(xué)結(jié)構(gòu)。采用面積歸一法確定各主要組分的相對(duì)百分含量。

1.3 數(shù)據(jù)分析

采用Excel2010進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，采用G333660065_MassHunter Qualitative Anaylsis DA Software B.06.00進(jìn)行氣象-質(zhì)譜數(shù)據(jù)采集與分析技術(shù)。

表1 4種食用玫瑰品種的生物學(xué)性狀

2 結(jié)果與分析

2.1 生物學(xué)性狀

從表1可知，紫枝玫瑰、大馬士革玫瑰和白玫瑰4個(gè)食用玫瑰品種的花朵直徑、花朵重量、花蕾顏色、花朵顏色、花瓣形狀和葉片長(zhǎng)/寬度的差異?；ǘ渲睆剑鹤现γ倒寤ㄐ妥畲螅瑸?～11.0 cm；大馬士革玫瑰其次，為6.9～9.3 cm；白玫瑰最小，為5.5～6.8 cm?；ǘ渲亓浚夯ǘ渲亓恳才c花冠直徑大小成正比，紫枝玫瑰花型最重，為118.17 g/20朵；大馬士革玫瑰其次，為97.05 g/20朵；白玫瑰最小，為87.37 g/20朵?；ɡ兕伾捍篑R士革玫瑰、平陰玫瑰、紫枝玫瑰和白玫瑰分別為粉色、紫紅色、深紅色和淡粉色?；ǘ漕伾捍篑R士革玫瑰、平陰玫瑰、紫枝玫瑰和白玫瑰分別為淡粉色、深玫紅色、玫紅色和白色。4個(gè)食用玫瑰品種的花蕾期與開(kāi)放期花朵的顏色均存在變化差異，總趨勢(shì)為由深到淺過(guò)度，且平陰玫瑰顏色最深，紫枝玫瑰次之，其中白玫瑰較為特殊，花蕾期初為粉色，隨著花朵的開(kāi)發(fā)顏色逐漸變?yōu)榘咨?圖1)?；ò晷螤睿?個(gè)玫瑰品種均為倒心形。葉片長(zhǎng)度與寬度：大馬士革玫瑰、平陰玫瑰、紫枝玫瑰和白玫瑰分別為5.15和3.50 cm, 2.81和1.06 cm，5.10和2.37 cm，4.42和3.83 cm。

4個(gè)食用玫瑰品種的葉片均為奇數(shù)羽狀復(fù)葉，葉柄背部有3顆刺。葉片形狀與顏色：大馬士革玫瑰葉片為卵圓形，葉緣呈鋸齒狀，葉色綠色；紫枝玫瑰葉片為橢圓形，葉緣呈圓鋸齒狀，葉色綠色；平陰玫瑰葉片為倒卵形，葉緣呈圓鋸齒狀，葉色黃綠色；白玫瑰葉片為圓形，葉緣呈鋸齒狀，葉色為墨綠色?，F(xiàn)蕾時(shí)間：4個(gè)食用玫瑰品種略有差異，其中紫枝玫瑰現(xiàn)蕾最早，大馬士革玫瑰和平陰玫瑰其次，白玫瑰現(xiàn)蕾最晚?；ㄆ谥饕性?-6月，紫枝玫瑰在10月之前仍有少量花朵陸續(xù)開(kāi)放。

2.2 精油成分

從表2可見(jiàn)，紫枝玫瑰、大馬士革玫瑰、平陰玫瑰和白玫瑰 4個(gè)食用玫瑰品種主要香氣成分共有39種，其揮發(fā)油分別檢出19、22、10和26種物質(zhì)，分別占總香氣成分的99.48 %、98.00 %、94.00 %和100.00 %。4個(gè)食用玫瑰品種的揮發(fā)油組分差異較大，紫枝玫瑰精油以香茅醇和香葉醇為主，各占51.44 %和20.47 %；大馬士革玫瑰精油以香葉醇和橙花醇為主，分別占到總香氣成分的32.72 %和22.71 %；平陰玫瑰與白玫瑰精油主要成分均為香茅醛和香葉醇，平陰玫瑰的含量分別為55.87 %和24.59 %，白玫瑰的含量分別為28.21 %和30.38 %。此外，紫枝玫瑰、大馬士革玫瑰、平陰玫瑰和白玫瑰的揮發(fā)油中均含有芳樟醇、松油醇、香葉醇、金合歡醇和正十七烷5種物質(zhì)成分，分別占揮發(fā)油的24.78 %、46.28 %、30.83 %和37.54 %。瑰醇類(lèi)物質(zhì)含量：紫枝玫玫瑰最高，達(dá)76.53 %，以香茅醇和香葉為主，其中香茅醇含量高于其余3個(gè)食用玫瑰品種。大馬士革玫瑰其次，為67.58 %，以橙花醇和香葉醇為主，其含量均高于余3個(gè)食用玫瑰品種，橙花醇在其余3個(gè)食用玫瑰品種精油中均未檢出。平陰玫瑰的揮發(fā)油中醛類(lèi)物質(zhì)較多，香茅醛含量均高于其余3個(gè)食用玫瑰品種，而萜烯類(lèi)物質(zhì)含量最低。白玫瑰的精油組分較為分散，醇、醛含量最為接近。

a為花冠和花蕾，b為花瓣，c為葉片a, flowers and buds; b, petals; c, leaves圖1 4種食用玫瑰的花冠、花蕾、花瓣及葉片形態(tài)Fig.1 Flowers, buds, petals and leaves of the four edible rose cultivars

表2 4種食用玫瑰揮發(fā)油的組成成分

注：“-”表示未檢測(cè)出。

Note: ‘-’ indicated undetected.

3 討 論

紫枝玫瑰、大馬士革玫瑰、平陰玫瑰和白玫瑰 4個(gè)食用玫瑰品種均為重瓣型玫瑰，其株型存在較大差異，紫枝玫瑰、平陰玫瑰和白玫瑰株型為收攏型，而大馬士革玫瑰為伸展型?；ǘ涞闹恢靡泊嬖诓町悾酌倒鍨橐干?，其余3個(gè)食用玫瑰品種均為頂生。另外，紫枝玫瑰、大馬士革玫瑰和平陰玫瑰開(kāi)花后不會(huì)形成果實(shí)，而白玫瑰在花朵凋謝后會(huì)形成卵圓形果實(shí)，果實(shí)成熟時(shí)為鮮艷的橘紅色且富含維生素C，具有較好的利用前景。

4個(gè)食用玫瑰品種的精油組分與其他地區(qū)存在較大差異[18]。江西南昌等地引種的大馬士革玫瑰中均檢測(cè)出香茅醇，且浙江衢州和福建泰寧的香茅醇含量顯著高于ISO 9842:2003國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)[11]。陜西渭南和福建泰寧的大馬士革玫瑰中苯乙醇含量高出ISO 9842:2003的3倍左右。在調(diào)查的幾個(gè)地區(qū)對(duì)玫瑰精油成分分析的文獻(xiàn)[6,11-17]發(fā)現(xiàn)不同地區(qū)大馬士革精油中醇類(lèi)物質(zhì)均含量較多，且多為香茅醇和香葉醇，含量有所差異；而不同地區(qū)紫枝玫瑰的精油組分含量差異較大。研究結(jié)果表明，貴陽(yáng)地區(qū)引種的大馬士革玫瑰精油組分與四川綿陽(yáng)柏林[4]及福建[15]等地引種的大馬士革精油組分也存在較大差異，橙花醇和香葉醇含量最高，但香茅醇和香茅醛卻未檢出。李?lèi)?ài)萍等[15]在研究不同加工工藝與收集時(shí)段對(duì)大馬士革玫瑰花水香氣成分的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，共水蒸餾時(shí)檢測(cè)到少量橙花醇而香葉醇未檢出，水蒸氣提取時(shí)則反之。紫枝玫瑰花香的主體成分是香茅醇和香葉醇，還有少量的芳樟醇、金合歡醇、苯乙醇、橙花醇及酯類(lèi)。這一結(jié)論與沈丹彤等對(duì)北京市紫枝玫瑰[17]未檢測(cè)到金合歡醇不同。研究結(jié)果表明，平陰玫瑰揮發(fā)油與其余3種食用玫瑰組分差異較大，其中醇類(lèi)物質(zhì)種類(lèi)及含量相對(duì)較少，香茅醛含量最多，醇類(lèi)物質(zhì)是玫瑰的主要香氣成分，香茅醛具有強(qiáng)烈清新的柑橘、香茅香氣，所以與大馬士革相比香甜氣味較少?？赡茉颍翰烧獣r(shí)間不同、花朵的開(kāi)放階段以及生長(zhǎng)環(huán)境不同所致。由于貴州的海拔高、寡熱照氣候特征與福建的氣候特征存在較大差異，使大馬士革玫瑰精油含量存在差異。香茅醇和香茅醛對(duì)霉菌和害蟲(chóng)都具有一定的防治效果[19]，香葉醇具有抗氧化、抗炎癥、抗腫瘤細(xì)胞增殖和調(diào)節(jié)血脂代謝等功效[20]。由于貴陽(yáng)地區(qū)栽培的玫瑰香茅醇和香茅醛含量較高，因此醫(yī)用價(jià)值相對(duì)也較高。

4 結(jié) 論

紫枝玫瑰、大馬士革玫瑰、平陰玫瑰和白玫瑰 4個(gè)食用玫瑰品種的株型、花朵大小和顏色、葉片大小和形態(tài)方面均存在較大差異。不同玫瑰精油的主要香氣組分經(jīng)GC-MS技術(shù)分析后其差異較為明顯。紫枝玫瑰、大馬士革玫瑰和白玫瑰精油以醇類(lèi)物質(zhì)為主，含量分別為76.53 %、67.58 %和38.57 %；平陰玫瑰精油以醛類(lèi)(主要是香茅醛)物質(zhì)為主，占總香氣成分的55.87 %。大馬士革玫瑰和白玫瑰的精油組分更接近國(guó)際上對(duì)于玫瑰香型的要求。從農(nóng)藝性狀看，紫枝玫瑰、大馬士革玫瑰和白玫瑰長(zhǎng)勢(shì)良好，可適應(yīng)貴州貴陽(yáng)地區(qū)的氣候環(huán)境。