李超

摘 要：亞甲基藍(lán)分光光度法測定陰離子表面活性劑的國標(biāo)方法操作復(fù)雜，不僅耗時(shí)長而且大量使用有機(jī)溶劑對實(shí)驗(yàn)人員身體損傷較大。該研究通過同步實(shí)驗(yàn)對比分析，結(jié)果表明：加入25mL亞甲藍(lán)，一次性20mL三氯甲烷萃取，再使用洗滌的方法，其測定結(jié)果的精密性和準(zhǔn)確度等同于國標(biāo)方法，且具有良好的可操作性、安全性和經(jīng)濟(jì)性。

關(guān)鍵詞：亞甲基藍(lán)分光光度法;陰離子表面活性劑;對比分析;等同;國標(biāo)方法

中圖分類號 X832文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A文章編號 1007-7731（2019）17-0122-02

Determination of Anionic Surfactant in Water by Methylene Blue Spectrophotometry

Li Chao

（Nanping Environment Testing Center in Fujian，Yanping 353000，China）

Abstract：The national standard method for determination of anionic surfactant by methylene blue spectrophotometry is complicated，which not only consumes a long time but also causes great physical damage to the experimentalists by using a lot of organic solvents. Through comparison and analysis of synchronous experiments，this paper concludes that the precision and accuracy of the determination results obtained by adding 25mL methylene blue，extracting 20mL trichloromethane and rewashing are equivalent to that of the national standard method，and have good operability，safety and economy.

Key words：Methylene blue spectrophotometry;Anionic surfactant;Comparative analysis;Precision;Accuracy;Equivalent;National standard method

1 引言

陰離子表面活性劑作為水環(huán)境污染控制的基礎(chǔ)性指標(biāo)，是地下水和地表水水質(zhì)的必測項(xiàng)目。目前，在大多數(shù)水環(huán)境監(jiān)測中，仍然采用亞甲基藍(lán)分光光度法（GB7494—87）。該方法操作復(fù)雜且難度高，要使用三氯甲烷重復(fù)萃取4次再洗滌2次，不僅相當(dāng)耗時(shí)，而且有機(jī)溶劑消耗量大，對分析人員的身體造成很大的損害。本研究就如何快速且準(zhǔn)確測定水中陰離子表面活性劑的含量進(jìn)行探究，試圖尋找一種方法，在不影響精確度、準(zhǔn)確度的情況下，操作更加快速簡便，為今后更好地做好環(huán)境監(jiān)測工作打下基礎(chǔ)。

2 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

2.1 主要儀器和試劑 儀器：722紫外可見分光光度計(jì);試劑：直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（10mg/L、100mg/L、200mg/L、500mg/L、1000mg/L）;稱取0.100g標(biāo)準(zhǔn)物L(fēng)AS，溶于50mL蒸餾水中，轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線并混勻，該溶液濃度為1000mg/L，用該溶液進(jìn)行稀釋成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液;氫氧化鈉溶液（1mol/L）;酚酞指示劑;硫酸溶液（0.5mol/L）;亞甲藍(lán)溶液;三氯甲烷;洗滌液。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法 方法1（GB7494-87）：取樣品100mL，用酚酞為指示劑，然后逐滴加入氫氧化鈉溶液（1mol/L）至水溶液呈現(xiàn)桃紅色，再滴入硫酸溶液（0.5mol/L），直至桃紅色剛好消失。加入25mL亞甲藍(lán)，振蕩搖均后再加入10mL三氯甲烷，劇烈搖動30s，搖動過程中注意放氣。當(dāng)有乳化現(xiàn)象發(fā)生時(shí)，需要加入5mL異丙醇，慢慢轉(zhuǎn)動分液漏斗，使滯留在分液漏斗內(nèi)壁上的三氯甲烷液珠降落，靜置分層后，將三氯甲烷層放入預(yù)先盛裝有洗滌液（50mL）的第2個(gè)分液漏斗中，用數(shù)滴三氯甲烷淋洗第1個(gè)分液漏斗下部的放液管，再重復(fù)萃取亞甲基藍(lán)顯色液3次，每次用10mL三氯甲烷。合并4次萃取的三氯甲烷至第2個(gè)分液漏斗中，劇烈搖動30s，靜置分層后，將三氯甲烷層通過脫脂棉，放入50mL的容量瓶中，再用三氯甲烷萃取洗滌液2次（每次用量控制在5mL左右），此三氯甲烷層也并入容量瓶中，加三氯甲烷到標(biāo)線。

方法2：取樣品100mL，用酚酞為指示劑，然后逐滴加入氫氧化鈉溶液（1mol/L）至水溶液呈現(xiàn)桃紅色，再滴入硫酸溶液（0.5mol/L），直至桃紅色剛好消失。加入25mL亞甲藍(lán)，搖均后再用量筒準(zhǔn)確加入20mL三氯甲烷，劇烈搖動90s，搖動過程中注意放氣。當(dāng)有乳化現(xiàn)象發(fā)生時(shí)，需要加入5mL異丙醇，慢慢轉(zhuǎn)動分液漏斗，使滯留在分液漏斗內(nèi)壁上的三氯甲烷液珠降落，靜置分層后，將三氯甲烷層放入預(yù)先盛裝有洗滌液（50mL）的第2個(gè)分液漏斗中，劇烈搖動30s，靜置分層后，將三氯甲烷層通過脫脂棉，放入規(guī)格為10mm比色皿中。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定 取100mL蒸餾水代替樣品，進(jìn)行空白試驗(yàn)，其他步驟各同以上2種方法。以三氯甲烷為參比液，在652nm處，用10mm比色皿測定空白液、標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品的吸光值。以測得的吸光度扣除空白試驗(yàn)值后，與相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液LAS量（μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

方法1的標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=0.0081x+0.002r=0.9999

方法2的標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=0.0203x+0.005r=0.9999

樣品濃度計(jì)算公式：

樣品LAS濃度C=（A校一a）/b÷取水樣體積（mL）

a一標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。

b一標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。

A校一樣品的吸光度減去空白的吸光度。

3 結(jié)果與分析

3.1 精確度和準(zhǔn)確度 由表2可知，2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用方法1和方法2分別平行測定測定4次的濃度值均在樣品濃度范圍內(nèi)，精確度及準(zhǔn)確度較好。方法1的2種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.45%、1.23%;方法2的2種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.82%、1.56%。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都小于5%，符合標(biāo)準(zhǔn)。從測定結(jié)果可以看出，方法1和方法2測定值的均值、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都差別不大，因此，方法2測定結(jié)果的精密性、準(zhǔn)確性等同于方法1（GB7494—87）。

3.2 加標(biāo)回收率結(jié)果 用2種方法對不同濃度的4份水樣分別進(jìn)行平行萃取，并用722紫外可見分光光度計(jì)測定吸光度，測定結(jié)果見表3。

再依次分別加入1.00mL濃度為100mg/L、200mg/L、500mg/L、1000mg/L直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于上述4份500mL水樣中，對加標(biāo)后的水樣分別用2種方法進(jìn)行分析測定，測定結(jié)果及加標(biāo)回收率見表4。

綜合表3、表4可以看出，方法1、方法2在測定不同濃度水樣時(shí)，加標(biāo)回收率都在90%～100%之間，符合（當(dāng)樣品含量小于0.5mg/L時(shí)，加標(biāo)回收率為80%～120%;樣品含量大于0.5mg/L時(shí)，加標(biāo)回收率為85%～110%）要求，且2種方法測定不同濃度水樣加標(biāo)回收率相差不大。

4 結(jié)論

用方法2測定陰離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確度、精確度都與國標(biāo)方法十分接近;在測定水樣加標(biāo)回收率時(shí)，方法2也和國標(biāo)方法相差不大，且略優(yōu)于國標(biāo)方法。該方法不僅能減少實(shí)驗(yàn)操作步驟，減輕分析人員的工作量，縮短樣品的分析時(shí)間，同時(shí)還能減少三氯甲烷對實(shí)驗(yàn)人員的傷害。

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[4]滿燕燕.亞甲基分光光度法測定陰離子表面活性劑方法的研究.地下水，2011，5（40）. （責(zé)編：楊 林）