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        化學(xué)合成史上首個(gè)純碳環(huán)

        2019-10-24 07:37:42編譯楊勔
        世界科學(xué) 2019年10期
        關(guān)鍵詞:結(jié)構(gòu)研究

        編譯 楊勔

        由原子力顯微鏡拍攝的碳-18分子的三維成像

        難以捕獲的18碳原子環(huán)或讓分子級(jí)晶體管的制造更近一步。

        時(shí)隔許久,在大多數(shù)化學(xué)家都放棄了對(duì)純碳環(huán)合成嘗試的今天,IBM蘇黎世研究實(shí)驗(yàn)室與牛津大學(xué)化學(xué)系的合作課題組成功合成了首個(gè)由18個(gè)碳原子組成的環(huán)形分子。

        他們一開(kāi)始用碳原子和氧原子合成三角形的分子,然后通過(guò)控制電流來(lái)制造碳18環(huán),其分子特性的最初研究報(bào)告顯示,這個(gè)被命名為“環(huán)碳”的分子具備半導(dǎo)體的特點(diǎn),這讓與其結(jié)構(gòu)類似的直鏈碳具有用作分子級(jí)電子元件的可能。

        “這一成果令人驚嘆,環(huán)碳合成的成功開(kāi)辟了新的研究領(lǐng)域,”日本大阪大學(xué)化學(xué)教授吉藤義雄評(píng)價(jià)道,“包括我在內(nèi)的許多科學(xué)家都曾試圖捕獲環(huán)碳并對(duì)其分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行確定,但無(wú)一成功?!贝舜窝芯砍晒窃?019年8月15日《科學(xué)》雜志上。

        純碳有幾種不同的存在形式,其中包括鉆石、石墨和“納米管”。碳原子可以通過(guò)化學(xué)鍵相互連接形成多種構(gòu)型,例如形成鉆石的一個(gè)碳原子連接四個(gè)碳原子的金字塔型,或者形成石墨烯的一個(gè)碳原子連接三個(gè)碳原子、形成單原子厚度片層的六角型。(類似的三鍵構(gòu)型也出現(xiàn)在塊狀石墨、碳納米管和被稱為富勒烯的球狀分子中。)

        此外,當(dāng)周圍只有兩個(gè)原子時(shí),碳原子也可以成鍵。美國(guó)康奈爾大學(xué)的諾貝爾獎(jiǎng)獲得者、化學(xué)家羅爾德·霍夫曼(Roald Hoffmann)等人很早前就假設(shè)這將導(dǎo)致純碳原子鏈的形成。每一個(gè)碳原子可能在兩側(cè)各形成一個(gè)碳碳雙鍵,即相鄰原子共享兩個(gè)電子;或者一側(cè)形成碳碳三鍵,另一側(cè)形成一個(gè)碳碳單鍵。許多研究組都曾試圖基于上述結(jié)構(gòu)來(lái)合成碳環(huán)或碳鏈。

        “但是與石墨烯或者鉆石相比,這種結(jié)構(gòu)的分子更具化學(xué)反應(yīng)活性,因此穩(wěn)定性更差,尤其是在受到彎折的時(shí)候?!庇?guó)牛津大學(xué)化學(xué)家普爾澤米斯羅·加韋爾(Przemyslaw Gawel)解釋道。合成穩(wěn)定的碳鏈或者碳環(huán)通常需要引入碳以外的其他元素。一些實(shí)驗(yàn)結(jié)果提示氣體云中可能會(huì)產(chǎn)生全碳環(huán),但研究人員尚未找到確鑿的證據(jù)來(lái)證明這一點(diǎn)。

        完整的一環(huán)

        加韋爾及其同事現(xiàn)在已經(jīng)成功制造了他們長(zhǎng)期以來(lái)想要合成的碳-18環(huán)并完成了成像工作。加韋爾的同事、牛津大學(xué)化學(xué)家洛雷爾·斯克里文(Lorel Scriver)首先采用了標(biāo)準(zhǔn)的“濕”化學(xué)實(shí)驗(yàn)法進(jìn)行分子合成,首次合成的三角形環(huán)狀分子含有由4個(gè)碳形成的正方形結(jié)構(gòu),上面連有氧原子。接著研究組將他們的樣本送往位于瑞士蘇黎世的IBM實(shí)驗(yàn)室,在那里他們的合作者將這氧-碳分子放在氯化鈉鹽層上,置于高真空室內(nèi),通過(guò)操作原子力顯微鏡來(lái)控制電流,一次處理一個(gè)環(huán)形分子,去除掉那上面多余的含氧部分。經(jīng)過(guò)許多反復(fù)試驗(yàn),顯微掃描圖片中出現(xiàn)了18碳環(huán)的結(jié)構(gòu)?!拔覐奈聪脒^(guò)我能看到這個(gè)?!彼箍死镂恼f(shuō)。

        IBM的研究人員發(fā)現(xiàn)碳-18環(huán)具有交替出現(xiàn)的碳碳三鍵和碳碳單鍵。關(guān)于碳-18的分子結(jié)構(gòu),理論演算結(jié)果一直存在分歧,一種認(rèn)為是上述結(jié)構(gòu),還有一種認(rèn)為全是碳碳雙鍵。

        這種不同碳碳鍵交替出現(xiàn)的分子結(jié)構(gòu)很有意思,因?yàn)槔碚撋蟻?lái)說(shuō)這應(yīng)該可以讓碳鏈和碳環(huán)具有半導(dǎo)體特性。研究結(jié)果表明,長(zhǎng)直碳鏈可能也是半導(dǎo)體,加韋爾提到,這使得這些分子可以用于未來(lái)制造分子級(jí)晶體管。

        研究人員將研究碳-18的基本特性,而目前他們一次只能制造一個(gè)碳-18分子。他們還將繼續(xù)嘗試可以產(chǎn)生更多數(shù)量碳-18的替代方法?!斑@是目前最基礎(chǔ)的研究?!奔禹f爾說(shuō)。

        “這個(gè)研究工作做得很漂亮。”霍夫曼如是評(píng)價(jià),不過(guò)他接著補(bǔ)充道,碳-18在離開(kāi)鹽層表面后能否保持穩(wěn)定,在合成方面能否比一次只能合成一個(gè)分子更高效一些,這些問(wèn)題都將讓人拭目以待。

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