李旭林

(山西省臨汾第一中學(xué)校 041000)

發(fā)揮化學(xué)課程的整體育人功能，就必須立足于學(xué)生適應(yīng)現(xiàn)代生活和未來發(fā)展的需要.而博弈論目前已經(jīng)在經(jīng)濟(jì)學(xué)、國際關(guān)系學(xué)、政治學(xué)、軍事戰(zhàn)略、生物學(xué)等很多學(xué)科廣泛地應(yīng)用.所以“變化觀念與平衡思想”核心素養(yǎng)的構(gòu)成要素中，不僅要有物質(zhì)變化與能量變化、方向與限度、速率與平衡、守恒與定量關(guān)系的表征，還應(yīng)該逐步滲透“博弈與平衡”思維意識.

化學(xué)平衡狀態(tài)存在于可逆反應(yīng)，而可逆反應(yīng)是在一定條件下，正反應(yīng)和逆反應(yīng)同時(shí)發(fā)生的反應(yīng).既然正、逆反應(yīng)同時(shí)發(fā)生，它們之間就會存在相互的“博弈”，博弈的結(jié)果就是可逆反應(yīng)在達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)存在一定的限度.本文就應(yīng)用“博弈與平衡”思維意識解決酸堿反應(yīng)、氧還反應(yīng)以及電化學(xué)相關(guān)問題進(jìn)行分析，闡述如下.

一、酸堿反應(yīng)中的“博弈與平衡”意識

酸對應(yīng)酸根電離方程式電離常數(shù)H2CO3HCO- 3H2CO3H+ + HCO-3Ka1HCO-3CO2-3HCO-3H++CO32-Ka2

因?yàn)檩^強(qiáng)的酸易電離出H+，即其對應(yīng)的酸根難以與H+結(jié)合；同理較弱的酸難電離出H+，即其對應(yīng)的酸根就易與H+結(jié)合.所以，當(dāng)較強(qiáng)的酸遇到較弱酸對應(yīng)的鹽溶液時(shí)，就存在“強(qiáng)酸與弱酸根反應(yīng)”與“弱酸與強(qiáng)酸根反應(yīng)”之間的博弈，其結(jié)果就是以“弱酸根與強(qiáng)酸電離出的H+結(jié)合生成弱酸”為主.可以表征為：強(qiáng)酸 + 弱酸鹽(弱酸根)= 弱酸 + 強(qiáng)酸鹽(強(qiáng)酸根).

例1(2015年課標(biāo)Ⅰ卷26題節(jié)選)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明：草酸的酸性比碳酸的強(qiáng)____.

例2(2015年福建卷23題節(jié)選)25℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表:

Ka1Ka2H2SO31.3×10-26.3×10-8H2CO34.2×10-75.6×10-11

H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為____.

二、原電池原理中的“博弈與平衡”意識

大多數(shù)學(xué)生在初學(xué)原電池原理時(shí)，總是想不通化學(xué)電源的“電動(dòng)勢”從何而來.不需引入“雙電層”理論、電極電勢、能斯特方程等復(fù)雜知識，利用“博弈與平衡”意識來分析，便可以輕松理解.例如，對人教版選修4中鋅銅原電池(丹尼爾電池)裝置(如圖1所示)分析如下.

2.在未形成閉合回路時(shí)，上述兩平衡互不干涉.但是，用導(dǎo)線連接鋅棒和銅棒，并用鹽橋連接兩個(gè)燒杯中的溶液形成閉合回路后，兩個(gè)平衡就會開始“博弈”.由于Zn(s)失電子能力(還原性)比Cu(s)強(qiáng)，而Cu2+得電子能力(氧化性)比Zn2+強(qiáng)，而且導(dǎo)線的電阻幾乎為0，所以Zn失電子通過導(dǎo)線向Cu移動(dòng)，Cu2+得電子生成Cu.

兩個(gè)平衡的博弈，就是產(chǎn)生“電動(dòng)勢”的原因.

例3(2019年廣東七校高考沖刺11題)因存在濃度差而產(chǎn)生電動(dòng)勢的電池稱為濃差電池.利用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，開始先閉合K2，斷開KL，一段時(shí)間后，再斷開K2，閉合KL，形成濃差電池，電流計(jì)指針偏轉(zhuǎn)(Ag+濃度越大，氧化性越強(qiáng)).下列說法不正確的是( ).

A. 閉合K2，斷開KL一段時(shí)間后，X電極質(zhì)量增加

B. 閉合K2，斷開KL一段時(shí)間后，右池c(AgNO3)增大

C. 斷開K2，閉合K1,X電極發(fā)生氧化反應(yīng)

三、氧化還原反應(yīng)中的“博弈與平衡”意識

與酸堿反應(yīng)類似，氧還反應(yīng)中同樣存在“強(qiáng)強(qiáng)成弱”的規(guī)律，也就是在一個(gè)氧還反應(yīng)中氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物，還原性：還原劑>還原產(chǎn)物.這條規(guī)律，在解題時(shí)經(jīng)常用到，但一部分同學(xué)只是一般性套用規(guī)律，平時(shí)備考復(fù)習(xí)過程中沒有深刻體會其中的“博弈與平衡”的思維方式，所以在遇到2019年全國I卷28題，就會“深入山中”，不知所云.

(1)Shibata曾做過下列實(shí)驗(yàn)：①使純H2緩慢地通過處于721 ℃下的過量氧化鈷CoO(s)，氧化鈷部分被還原為金屬鈷(Co)，平衡后氣體中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0250.②在同一溫度下用CO還原CoO(s)，平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0192.

根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷，還原CoO(s)為Co(s)的傾向是CO____H2(填“大于”或“小于”).

(2)721℃時(shí)，在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合，采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng)，則平衡時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為____(填標(biāo)號).

A．<0.25 B．0.25 C．0.25～0.50

D．0.50 E．>0.50

(3)Shoichi研究了467℃、489℃時(shí)水煤氣變換中CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系(如右圖所示)，催化劑為氧化鐵，實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的p(H2O)和p(CO)相等、p(CO2)和p(H2)相等.

467℃時(shí)p(H2)和p(CO)隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是____、____.489 ℃時(shí)p(H2)和p(CO)隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是____、____.

起始/mol 1 1 0 0

轉(zhuǎn)化/molxxxx

平衡/mol 1-x1-xxx

(3)該題綜合性較強(qiáng)，須同時(shí)從變化觀念與平衡思想的三個(gè)角度考慮得出結(jié)論：

①定量轉(zhuǎn)化：30～90 min的變化量b增0.34 kPa，c減0.34 kPa；a減0.28 kPa，d增0.28 kPa.可知，b、c為同一溫度下兩物質(zhì)的變化曲線，a、d為另一溫度下兩物質(zhì)的變化曲線.

②“博弈”意識：721℃下，CO的還原性強(qiáng)于H2，平衡時(shí)CO分壓小于H2分壓.且467℃、489℃均小于721℃，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度降低平衡正向移動(dòng)，CO的分壓會更小，H2分壓會更大.所以，A、B為H2的變化曲線；c、d為CO的變化曲線.

③勒夏特列原理：該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度降低平衡正向移動(dòng)，467℃比489℃時(shí)H2的平衡分壓大，CO的平衡分壓小.所以，467℃時(shí)p(H2)和p(CO)隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是b、c.489 ℃時(shí)p(H2)和p(CO)隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是a、d.