李雪姣

摘 要：探討改進(jìn)工作場(chǎng)所空氣中鄰苯二甲酸酐溶劑解吸氣相色譜測(cè)定方法，為今后開展鄰苯二甲酸酐測(cè)定工作提供一定參考。本次研究中鄰苯二甲酸酐在采集上使用玻璃纖維濾紙，丙酮解吸后通過DM-5毛細(xì)管色譜柱分離，F(xiàn)ID檢測(cè)器檢測(cè)，進(jìn)行鄰苯二甲酸酐溶劑解吸氣相色譜測(cè)定，該方法測(cè)定靈敏度高，而且其平均解吸效率也較高，鄰苯二甲酸酐測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.7%-3.4%之間。

關(guān)鍵詞：工作場(chǎng)所空氣；鄰苯二甲酸酐；氣相色譜測(cè)定；靈敏度高

鄰苯二甲酸酐是鄰苯二甲酸分子內(nèi)脫水形成的環(huán)狀酸酐。鄰苯二甲酸酐為白色固體，是化工中的重要原料，尤其用于增塑劑的制造。鄰苯二甲酸酐長(zhǎng)期反復(fù)接觸可引起皮疹和慢性眼刺激，皮膚有致敏作用，還可引起慢性支氣管炎和哮喘。我國(guó)規(guī)定鄰苯二甲酸酐最高允許濃度MAC為1mg/m3?，F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定方法為溶劑洗脫—?dú)庀嗌V法，使用φ25玻璃纖維濾紙采集空氣中氣溶膠態(tài)的鄰苯二甲酸酐，樣品用丙酮洗脫后再進(jìn)樣，經(jīng)填充柱氣相色譜分析儀進(jìn)行定量分析，使用上述方法測(cè)定時(shí)檢測(cè)靈敏度表現(xiàn)一般；此外，目前氣相色譜分析時(shí)毛細(xì)管色譜柱的應(yīng)用較為廣泛，其檢測(cè)性能優(yōu)于填充型色譜柱。因此，為了得到檢測(cè)檢測(cè)靈敏度更高、檢測(cè)效果更穩(wěn)定的測(cè)定方法，用毛細(xì)管色譜柱替代填充色譜柱，研究建立一種溶劑解析-氣相色譜法測(cè)定空氣中的鄰苯二甲酸酐。

1 材料與方法

1.1 儀器設(shè)備

流量為0-5L/min空氣采樣器；φ40玻璃纖維濾紙；5mL的溶劑解析瓶；10mL容量瓶；島津公司 GC-2010Plus-氣相色譜儀，帶氫火焰離子化檢測(cè)器；色譜柱：DM-5毛細(xì)管色譜柱30m×0.32mm×0.25μm。

1.2 試劑

丙酮，AR，通過色譜判定其沒有干擾雜峰；標(biāo)準(zhǔn)溶液：在10mL容量瓶中加入約5mL丙酮，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的鄰苯二甲酸酐，再準(zhǔn)確稱量；加丙酮定容。由兩次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。置冰箱保存。臨用前，用丙酮稀釋成約200.0μg/mL 鄰苯二甲酸酐標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3 色譜條件柱溫

毛細(xì)柱；恒溫柱溫：175℃；汽化室溫度：230℃；檢測(cè)室溫度：250℃；柱流速：1.0mL/min，分流比：20：1；進(jìn)樣量1.0 μL（儀器條件僅供參考）。

1.4 采集樣品

使用裝有玻璃纖維濾紙采樣夾的空氣采樣器，以2.0L/min流量采集15min，采集結(jié)束后，將玻璃纖維濾紙樣品接塵面朝里對(duì)折放入自封袋中密封保存，在采樣點(diǎn)制作樣品空白，與樣品一起保存、運(yùn)輸、測(cè)定。樣品在室溫下可保存7d。

1.5 分析步驟

1.5.1 處理樣品

將樣品和樣品空白玻璃纖維濾紙裝進(jìn)5mL溶劑解吸瓶中，向解吸瓶中加入2.0mL丙酮，封閉解吸瓶，解吸30min，不定時(shí)振搖使其充解吸均勻后，待測(cè)定。

1.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

取4 支～7 支容量瓶，用丙酮稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0μg/mL～200.0μg/mL 濃度范圍的鄰苯二甲酸酐標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0μL，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。以測(cè)得的峰面積（減去空白峰面積）的均值對(duì)鄰苯二甲酸酐濃度（μg/mL）計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

1.5.3 樣品測(cè)定

使用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定解吸好的樣品解吸待測(cè)液和樣品空白解吸待測(cè)液，色譜分析儀根據(jù)設(shè)定的計(jì)算公式自動(dòng)計(jì)算給出待測(cè)物濃度c1（μg/mL）。當(dāng)待測(cè)物濃度大于測(cè)定范圍時(shí)，先將解吸待測(cè)液按一定倍數(shù)稀釋后再進(jìn)行測(cè)定，此種情況下，實(shí)際濃度為測(cè)定濃度與稀釋倍數(shù)的乘積。

2 結(jié)果與討論

2.1 解吸效率與重現(xiàn)性

對(duì)溶劑解吸-氣相色譜法測(cè)定空氣中鄰苯二甲酸酐進(jìn)行解吸效率與重現(xiàn)性研究實(shí)驗(yàn)，首先使用18張空白玻璃纖維濾紙分成3組，每組6張，分別加入高、中、低三個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，隨后對(duì)每一組開展解吸測(cè)定。經(jīng)過驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)及結(jié)果計(jì)算，鄰苯二甲酸酐解吸效率在96.4%-103.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差各是2.7%-3.4 %，詳細(xì)結(jié)果見表1。

2.2 選擇色譜柱

在選擇色譜柱時(shí)，綜合考慮了鄰苯二甲酸酐的理化性質(zhì)及相乘可能的共存物，選擇弱極性的DM-5毛細(xì)管柱（30m×0.32mm×0.25μm），在特定操作條件下，鄰苯二甲酸酐峰形尖銳對(duì)稱，能夠較好與順丁烯二酸酐等可能在現(xiàn)場(chǎng)共存的毒物相分離。

2.3 總結(jié)

本次研究，首先在樣品采集時(shí)使用φ40玻璃纖維濾紙，增加有害物質(zhì)的吸附面積，提高吸附效率；其次在樣品前處理時(shí)增加解吸液用量及解吸時(shí)間，提高解吸效率；最后在樣品測(cè)定時(shí)通過優(yōu)化色譜柱，提升色譜分離效果。從樣品采集、樣品處理和樣品測(cè)定三個(gè)階段的綜合優(yōu)化，實(shí)現(xiàn)了測(cè)定方法的高靈敏度和高穩(wěn)定性。

參考文獻(xiàn)：

[1]溫憶敏，沈朝燁，梁衛(wèi)玖，楊文慧，朱怡平，林元杰.工作場(chǎng)所空氣中1，6-己二異氰酸酯的吸收液衍生—液相色譜檢測(cè)方法[J].環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué)，2015（05）：162.

[2]胡曉宇，傅佳，劉瀏，曹冬冬，王佳毅，鐘磊.測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中丙烯酸的離子色譜法[J].職業(yè)與健康，2014 （21）：219.