朱雪玲 武海鵬

摘 要：開展土壤鎘污染的修復(fù)技術(shù)研究，對于促進(jìn)人類生活生產(chǎn)質(zhì)量安全具有重大意義，本研究以無機(jī)淋洗劑、天然有機(jī)酸、人工螯合劑等淋洗劑為研究對象，研究不同淋洗條件下對鎘污染土壤的淋洗效果，通過改變淋洗劑濃度。

關(guān)鍵詞：鎘污染;土壤;化學(xué)淋洗;修復(fù)

隨著工農(nóng)業(yè)的不斷發(fā)展和城市化進(jìn)程的加快以及農(nóng)用化學(xué)物質(zhì)種類、數(shù)量的增加，土壤污染問題日趨突出，尤其是土壤中的重金屬污染。土壤重金屬污染具有隱蔽性、長期性和不可逆性，有害重金屬在土壤中不斷富集就會對土壤中的植物系統(tǒng)產(chǎn)生毒害作用，不僅導(dǎo)致土壤退化，生態(tài)破壞，還可通過一系列循環(huán)在生物體內(nèi)富集，進(jìn)而對人類健康和生命安全造成威脅。鎘作為一種有巨大危害的重金屬，其入侵土壤的方式多種多樣，除了對種植產(chǎn)品的質(zhì)量危害，還可以通過食物鏈進(jìn)入人類和動(dòng)物的體內(nèi)，造成不可估計(jì)的嚴(yán)重后果。由于近年來國內(nèi)采礦、冶煉以及鎘處理等工業(yè)規(guī)模的快速發(fā)展，導(dǎo)致我國農(nóng)業(yè)土壤資源受到重金屬鎘污染日趨嚴(yán)峻。重金屬污染土壤修復(fù)主要有物理法、化學(xué)法和生物法三種修復(fù)技術(shù)。物理修復(fù)技術(shù)是指借助物理手段將污染物從土壤膠體上分離開來，主要包括固定穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)、蒸汽浸提技術(shù)、熱力學(xué)修復(fù)和電動(dòng)力學(xué)修復(fù)等。生物修復(fù)是指利用微生物、植物和動(dòng)物等的代謝活性降解有機(jī)污染物，減輕其危害性，改變重金屬的活性或在土壤中的形態(tài)。物理修復(fù)成本高，處理后土壤幾乎不能再農(nóng)用;生物修復(fù)處理周期長，可控性差?；瘜W(xué)淋洗是指利用外力或重力作用推動(dòng)淋洗液流過污染土壤，將土壤中的污染物清洗遷移出去，然后對上一步淋洗液進(jìn)行處理或分離。化學(xué)淋洗修復(fù)技術(shù)適用范圍極廣，對于重金屬污染、放射性元素污染與有機(jī)物污染的土壤均有明顯的修復(fù)作用，是一種可以永久去除土壤中重金屬的經(jīng)濟(jì)高效修復(fù)方法。

1 試驗(yàn)方法

1.1 供試土壤

供試土壤采自北京城區(qū)鎘重金屬污染土壤，土壤性質(zhì)為粉砂壤土。所釆集的土樣在室溫條件下自然風(fēng)干，除去動(dòng)物干糞便，植物根系及石塊后研磨，過10目篩子后儲存?zhèn)溆谩?/p>

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 試驗(yàn)方案

選用腐植酸、乙二胺四乙酸、檸檬酸3種淋洗劑對鎘污染土壤進(jìn)行修復(fù)。分別配制不同濃度梯度的淋洗液，腐植酸溶液為0.05mol/L、0.1 mol/L、0.15 mol/L三個(gè)濃度梯度。乙二胺四乙酸（EDTA）為0.05mol/L、0.1 mol/L、0.15 mol/L三個(gè)濃度梯度。檸檬酸為0.1mol/L、0.2 mol/L、0.3 mol/L三個(gè)濃度梯度。控制固液比為1：10，淋洗時(shí)間為3h，研究三種不同濃度的淋洗劑對鎘污染土壤的淋洗效果。

1.2.2 試驗(yàn)操作步驟：

①準(zhǔn)確稱取30.000g土樣于500mL錐形瓶中，按照固液比[m（土）：V（液）]=1：10的比例各加入300mL上述淋洗劑，每組設(shè)置2個(gè)平行實(shí)驗(yàn);②在室溫下調(diào)節(jié)到150r/min的速度振蕩淋洗3h，靜置沉淀，取上清液100mL，然后再在離心機(jī)中以6000r/min的轉(zhuǎn)速離心淋洗后的混合液10min;③將錐形瓶中剩余土樣在室溫條件下自然風(fēng)干，研磨，過100目篩子，以待測定;④用電感稱合等離子體（ICP）來測定淋洗液及土壤中鎘的含量，比較各種淋洗劑的處理效果，選出其中處理效果較好的淋洗劑。

2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 腐殖酸淋洗鎘污染土壤

腐殖酸是腐殖質(zhì)的主要組成部分，它是地球生態(tài)環(huán)境中分布最為廣泛的天然有機(jī)物，其結(jié)構(gòu)復(fù)雜并含有多種官能團(tuán)。在參與土壤離子交換反應(yīng)的過程中具有很高的活性，并且能作為絡(luò)合劑與重金屬鎘離子等產(chǎn)生絡(luò)合反應(yīng)。腐植酸鈉淋洗鎘污染土壤（圖1），隨著淋洗劑濃度的升高，Cd的去除率也隨之升高，可見腐植酸修復(fù)鎘污染土壤的最佳濃度為0.15mol/L，Cd的去除率為47.1%。

2.2 EDTA淋洗鎘污染土壤

近年來EDTA是研究的最多的一種化學(xué)淋洗劑，它能和土壤中大部分金屬離子形成穩(wěn)定的化合物，當(dāng)EDTA過量加入時(shí)，幾乎對所有類型的非巖屑組成的土壤中的重金屬陽離子都有較高的洗出效率。劉云國[4]研究發(fā)現(xiàn)EDTA對Cd、Pb的萃取率分別可達(dá)59.62%，79.74%，同時(shí)發(fā)現(xiàn)EDTA適合于修復(fù)偏堿性的重金屬污染土壤，當(dāng)土壤酸性過強(qiáng)時(shí)，EDTA易發(fā)生質(zhì)子化，從而降低其萃取能力。

EDTA淋洗鎘污染土壤（圖2），隨著淋洗劑濃度升高，Cd的去除率呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢，可見EDTA修復(fù)鎘污染土壤的最佳濃度為0.1mol/L，Cd的去除率為62.26%。

2.3 檸檬酸淋洗鎘污染土壤

檸檬酸具有生物降解性，容易降解，且對環(huán)境友好，不易造成二次污染，天然有機(jī)酸正在取代無機(jī)酸和人工螯合劑，成為土壤淋洗劑研究的熱點(diǎn)和發(fā)展方向之一。李玉雙等[5]用檸檬酸作為藥劑，清洗銅、鋅、鉛等重金屬模擬污染的土壤。研究發(fā)現(xiàn)，檸檬酸最高可以清除90.4%的鎘、82.5%的銅、38.6%的鋅。檸檬酸對于可交換態(tài)形式存在的重金屬去除率最高。檸檬酸最高分別可以去除95.28%、97.31%和96.01%可交換態(tài)的鎘、銅和鉛。同時(shí)，檸檬酸對于碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵猛氧化物結(jié)合態(tài)的重金屬也有一定的去除能力。

檸檬酸淋洗鎘污染土壤（圖3），隨著淋洗劑濃度升高，Cd的去除率也隨之明顯升高，可見檸檬酸修復(fù)鎘污染土壤的最佳濃度為0.3mol/L，Cd的去除率為66.15%。

3 試驗(yàn)小結(jié)

由數(shù)據(jù)可以看出在同樣濃度的淋洗劑（0.1mol/L）條件下，用EDTA淋洗鎘污染土壤的去除率明顯高于腐植酸和檸檬酸。EDTA濃度分別為0.05mol/L、0.1mol/L、0.15mol/L，化學(xué)淋洗后土壤Cd的去除率分別為56.13%、62.26%、48.58%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，低濃度時(shí)土壤重金屬的去除率隨EDTA濃度的增加而顯著增加，繼續(xù)增加EDTA濃度，去除率反而降低。因此，鎘污染土壤淋洗中選用EDTA的最佳濃度為0.1mol/L，Cd的去除率為62.26%。

污染土壤經(jīng)化學(xué)淋洗修復(fù)后會被回收利用，陳欣園[1]等對EDTA、FeCl3、檸檬酸淋洗修復(fù)后的土壤理化性質(zhì)進(jìn)行評價(jià)，EDTA修復(fù)后的土壤pH值為7.35，土壤TOC為25.29g/kg，綜合土壤理化性質(zhì)的改變，EDTA被認(rèn)為環(huán)境友好型化學(xué)淋洗劑。

參考文獻(xiàn)：

[1]陳欣園，仵彥卿.不同化學(xué)淋洗劑對復(fù)合重金屬污染土壤的修復(fù)機(jī)理[J].環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2018，12（10）：2845-2854.