趙 宇

(牡丹江師范學(xué)院，黑龍江牡丹江157012)

農(nóng)藥是農(nóng)民在生產(chǎn)糧食、蔬菜等一系列的農(nóng)作物時(shí)用于防治病、蟲、雜草對(duì)農(nóng)作物危害不可替代的化學(xué)物質(zhì),農(nóng)藥為保障和促進(jìn)農(nóng)作物生長起著重大的作用。但若農(nóng)民們未按照我國規(guī)定的農(nóng)藥使用標(biāo)準(zhǔn)，濫用農(nóng)藥，會(huì)造成農(nóng)藥在農(nóng)作物上殘留,對(duì)食用者的身體健康造成危害，甚至導(dǎo)致死亡。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

根據(jù)實(shí)際情況，樣品選擇了寧安市、牡丹江市和海林市這3個(gè)產(chǎn)區(qū)的人們?nèi)粘Ｊ秤玫乃S瓜。

1.2 實(shí)驗(yàn)條件

1.2.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備。漩渦混合器(XH-C)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(RV 10 control)，氣相色譜儀(Agilent7890A)，粉碎機(jī)(FW-100)。

1.2.2 實(shí)驗(yàn)藥品。丙酮(分析純)，敵敵畏、樂果、水胺硫磷、甲基對(duì)硫磷、甲拌磷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(時(shí)得佳標(biāo)準(zhǔn)有限公司)。

1.2.3 色譜條件。色譜柱，DB-17(30 m×0.320 mm×0.25 μm)脫濾石英毛細(xì)管柱；進(jìn)樣口溫度 220 ℃；進(jìn)樣方式為不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量為1 μL；載氣是純度為99.999%的氮?dú)?，氮?dú)饬魉?10 cm3/min；燃?xì)馐羌兌却笥?9.999%的純氫，它的流速為75 cm3/min；助燃?xì)馐强諝猓牧魉贋?00 cm3/min[1]；柱溫150 ℃保持 2 min，以 8 ℃/min升至250 ℃，保持 20 min ；檢測器溫度 250 ℃。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 樣品前處理。樣品前處理采用直接萃取法[2]，先采用勻漿搗碎法，將樣品放在錐形瓶中，加入丙酮提取劑，快速勻漿幾分鐘，再采用吹掃氣膜蒸餾法，將提取的樣品用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行吹掃蒸發(fā)，使樣品凈化。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。用丙酮作為溶劑，用移液槍量取1 mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于100 mL容量瓶中，將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別配置成1 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，再根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要量取適量的1 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)液配置，密閉容器低溫避光保存[3]。

1.3.3 數(shù)據(jù)分析方法。利用檢出限公式計(jì)算出6種農(nóng)藥方法檢出限[4]；利用標(biāo)準(zhǔn)方差公式計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)曲線與加標(biāo)回收率的精密度；利用回收率公式計(jì)算加標(biāo)回收率；利用標(biāo)準(zhǔn)曲線法得到黃瓜樣品農(nóng)殘含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定

表1 6標(biāo)準(zhǔn)溶液測定數(shù)據(jù)

以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，得到6種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖，如圖1。

圖1 6種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

標(biāo)準(zhǔn)物線性方程線性范圍/(μg·mL-1)相關(guān)系數(shù) r允許最大殘量/(mg·kg-1)敵敵畏y = 5312.x + 14.610.2～1.00.9990.2樂果y = 3879.x + 44.400.2～1.00.9941.0甲拌磷y = 5006.x - 50.460.2～1.00.9980.01對(duì)硫磷y = 5026.x + 40.550.2～1.00.9990.01水胺硫磷y = 1405x - 28.510.2～1.00.9920.05甲基對(duì)硫磷y = 3840.x + 78.710.2～1.00.9940.02

準(zhǔn)曲線線性范圍0～1.0μg/mL，相關(guān)系數(shù)0.992～0.999，符合標(biāo)準(zhǔn)。

2.2 6種農(nóng)藥的檢出限與標(biāo)準(zhǔn)曲線的精確度

(1)分別取0.2 μg/mL的6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液于前處理的黃瓜樣品中，然后進(jìn)行測定，平行6次，方法檢出限(MDL)的計(jì)算由下方公式計(jì)算得到[5]。MDL=S×t(n-1, 0.99),式中：S：平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，t：(n-1, 0.99)為置信度為 99%、自由度為n-1時(shí)的t值(n為重復(fù)分析的樣數(shù))。

(2)標(biāo)準(zhǔn)方差(RSD)的計(jì)算公式如下：RSD(%)=標(biāo)準(zhǔn)偏差sd/平均值×100%

(3)6種農(nóng)藥檢出限與標(biāo)準(zhǔn)曲線的精確度數(shù)據(jù)如表3所示。

表3 6種農(nóng)藥檢出限與標(biāo)準(zhǔn)曲線的精確度數(shù)據(jù)

6種標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥檢出限在0.003～0.020之間,符合標(biāo)準(zhǔn)。

2.3 樣品回收率實(shí)驗(yàn)

本論文采用了不含這6種農(nóng)藥的黃瓜作為空白基底來做回收率實(shí)驗(yàn)，添加水平分別為0.2 μg/mL，0.6 μg/mL，1.0 μg/mL的6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液具體如表4所示。

表4 6種農(nóng)藥回收率數(shù)據(jù)

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，6種農(nóng)藥加標(biāo)回收率均在80%～120%,符合標(biāo)準(zhǔn)。

2.4 黃瓜樣品數(shù)據(jù)分析

檢測結(jié)果如圖2～圖5，圖中：A為寧安市黃瓜，B為牡丹江市黃瓜，C為海林市黃瓜。

圖2 黃瓜樣品水胺硫磷色譜圖

圖3 黃瓜樣品敵敵畏色譜圖

圖4 黃瓜樣品樂果色譜圖

圖5 黃瓜樣品甲拌磷色譜圖

3個(gè)地區(qū)測得黃瓜農(nóng)藥殘留的種類都是4種，水胺硫磷、甲拌磷、樂果、敵敵畏。3個(gè)地區(qū)測得水胺硫磷含量都為0.025 μg/mL，測得的甲拌磷含量在0.01～0.012 μg/mL之間，測得樂果含量在0.09～0.176 μg/mL之間，測得敵敵畏含量在0.006～0.007 μg/mL之間。

3 結(jié)論

由上述數(shù)據(jù)可知，3個(gè)地區(qū)黃瓜檢測到4種農(nóng)藥殘留，其中牡丹江市、海林市黃瓜中的水胺硫磷、樂果、敵敵畏、甲拌磷農(nóng)殘含量均符合國家標(biāo)準(zhǔn)；寧安市黃瓜檢測到水胺硫磷、樂果、敵敵畏農(nóng)殘含量符合國家標(biāo)準(zhǔn)，但是檢測到的甲拌磷有超標(biāo)的情況。由此可知3個(gè)地區(qū)黃瓜樣品所含有的農(nóng)殘比例相似，主要?dú)埩舻霓r(nóng)殘種類相同，這也反映了3個(gè)地區(qū)所選用的黃瓜種植中用到的農(nóng)藥不存在差異,但使用農(nóng)藥的含量是不相同的，寧安市的黃瓜甲拌磷含量超標(biāo)，在農(nóng)藥使用過程中應(yīng)注意。