馬海萍 邢應(yīng)香 劉洪青

摘要? ? 采用微波消解處理農(nóng)產(chǎn)品樣品，電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定Ge，簡(jiǎn)單快速，檢出限低。選用103Rh為內(nèi)標(biāo)，采用校正方程消除質(zhì)譜干擾，經(jīng)國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證，方法準(zhǔn)確度和精密度均滿足實(shí)際樣品分析的要求，回收率達(dá)到90%～110%。

關(guān)鍵詞? ? 電感耦合等離子體質(zhì)譜法;微波消解;農(nóng)產(chǎn)品;鍺

中圖分類號(hào)? ? O657.63? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼? ? A

文章編號(hào)? ?1007-5739（2019）16-0187-02? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?開放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識(shí)碼（OSID）

Abstract? ? The agricultural products were decomposed by microwave.Germanium in sample solutions were determined by inductively coupled plasma mass spectrometry.The method was fast and the detection limit was low.103Rh was selected as the internal standard and the correction equation was used to eliminate the interference caused by mass spectrometry.After verification by the national standard material，the accuracy and precision of the method met the requirements of actual sample analysis and the recovery rate reached 90%-110%.

Key words? ? inductively coupled plasma mass spectrometry;microwave digestion;agricultural product;germanium

鍺是一種稀散金屬元素，在食品中含量很少，但其在抗腫瘤、抗衰老及治療阿爾茨海默病上有很好的作用，被稱為“能吃的氧”，通過增加血球細(xì)胞供氧量，在治療肝癌、肺癌、胃癌和呼吸道疾病等方面有特殊的療效[1-2]。因此，要重視對(duì)食品中微量鍺的分析測(cè)定。鍺的測(cè)定方法有原子熒光光譜法[3-5]、原子吸收光譜法[6-8]、比色法[9-10]、催化極譜法[11]、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法[12-14]、電感耦合等離子體質(zhì)譜法[15-16]等。與其他方法相比較，電感耦合等離子體質(zhì)譜法具有靈敏度高、檢出限低、測(cè)定速度快、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。本文采用微波消解進(jìn)行樣品前處理，電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定農(nóng)產(chǎn)品（水稻、小麥、玉米、圓白菜、菠菜、茶葉）中鍺的含量，同時(shí)采用國家一級(jí)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行方法驗(yàn)證，結(jié)果證明該方法可靠準(zhǔn)確。

1? ? 材料與方法

1.1? ? 儀器和試劑

iCAP RQ型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，美國賽默飛公司生產(chǎn)，其主要工作參數(shù)見表1;ETHOS UP型微波消解儀，意大利Milestone公司生產(chǎn)。硝酸，北京化學(xué)試劑研究所提供，BV-Ⅲ級(jí);高純水，電阻率≥18.2 MΩ·cm，為GB/T 6682 規(guī)定的一級(jí)水;100 μg/mL Ge單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供。

1.2? ? 樣品前處理

選擇6種農(nóng)產(chǎn)品水稻、小麥、玉米、圓白菜、菠菜、茶葉有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，準(zhǔn)確稱取0.500 0 g（精確至0.001 g），分別標(biāo)記為GBW10010、GBW10011、GBW10012、GBW10014、GBW10015、GBW10016，置于微波消解內(nèi)罐中，同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。加入5 mL硝酸，加蓋放置2 h，旋緊罐蓋，置于微波消解儀中，微波消解儀按表2的步驟進(jìn)行消解。待消解儀程序停止后取出轉(zhuǎn)子，緩慢打開罐蓋排氣，用少量超純水沖洗內(nèi)蓋，將消解好的溶液轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，定容后搖勻。

1.3? ? 樣品測(cè)定

開機(jī)點(diǎn)火，設(shè)定儀器條件，穩(wěn)定30 min后，由低到高依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，計(jì)算工作曲線線性相關(guān)性，分析樣品。

2? ? 結(jié)果與分析

2.1? ? 內(nèi)標(biāo)元素及分析同位素的選擇

內(nèi)標(biāo)元素的選擇原則，被測(cè)溶液中不含所選內(nèi)標(biāo)且該內(nèi)標(biāo)元素的測(cè)定干擾較少，質(zhì)量數(shù)與被測(cè)元素比較接近，本文選擇103Rh作為內(nèi)標(biāo)元素。

Ge主要有70Ge、72Ge、74Ge等3個(gè)同位素，70Ge受到干擾非常嚴(yán)重;72Ge受到16O、56Fe和14N的影響很大，空白值很高;16O、58Ni對(duì)74Ge的分析線也有影響。因此，采用數(shù)學(xué)校正方程消除干擾，校正方程為-0.116 645×Se，選用74Ge作為分析線，測(cè)定結(jié)果基本沒有影響。

2.2? ? 標(biāo)準(zhǔn)曲線及方法檢出限

將鍺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稀釋10倍得到10 μg/mL鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別移取0、1.00、2.00、5.00、10.00、20.00 mL，置于一組100 mL容量瓶中，加硝酸至酸度為3%，定容得到一組校準(zhǔn)工作溶液，其濃度分別為0、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 μg/L。鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度與其吸光度成線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999 8。

根據(jù)IUPAC的規(guī)定，試驗(yàn)對(duì)空白樣品溶液平行測(cè)定12次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為方法的檢出限，結(jié)果為0.025 mg/kg。

2.3? ? 方法準(zhǔn)確度和精密度

選取農(nóng)產(chǎn)品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)水稻（GBW10010）、小麥（GBW10011）、玉米（GBW10012）、圓白菜（GBW10014）、菠菜（GBW10015）、茶葉（GBW10016）有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照上述試驗(yàn)方法，在最佳化條件下平行測(cè)定12次，計(jì)算相對(duì)誤差（RE）和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），以衡量方法的準(zhǔn)確度和精密度。結(jié)果表明，RSD<8%（表3），滿足實(shí)際樣品的分析要求。

2.4? ? 加標(biāo)回收率

取3份樣品，水稻、小麥和玉米，按照試驗(yàn)步驟微波消解處理，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，測(cè)定回收率，結(jié)果如表4所示?？梢钥闯?，回收率在90%～110%之間，符合樣品分析的要求。

3? ? 結(jié)論

臨床研究發(fā)現(xiàn)，鍺對(duì)多種疾病有良好的治療作用。因此，如何測(cè)定農(nóng)產(chǎn)品中的鍺含量及保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性尤為重要。本文采用微波消解法消解農(nóng)產(chǎn)品水稻、小麥、玉米、圓白菜、菠菜、茶葉，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定鍺元素含量，方法簡(jiǎn)單快速，檢出限低，準(zhǔn)確度和精密度均滿足要求，分析結(jié)果相對(duì)準(zhǔn)確可靠。

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