余建華

佛山市食品藥品檢驗檢測中心 廣東佛山 528000

農(nóng)藥殘留污染作為影響食品安全的一個重要因素，已引起人們的極大的關(guān)注，加強對其檢測是一項有效且十分必要的措施。氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)因其具有快速、準(zhǔn)確等特點，已被廣泛應(yīng)用于各類食品的農(nóng)藥殘留檢測中。

1 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)

氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)是由氣相色譜法和質(zhì)譜法兩者結(jié)合所組成的新型檢測方法，同時具備了色譜法強分離能力和質(zhì)譜法準(zhǔn)確鑒定兩大優(yōu)勢，是目前公認的最有效檢測工具之一，在食品農(nóng)藥殘留檢測中有著廣泛的應(yīng)用前景[1]。

2 食品中農(nóng)藥殘留的類型

根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，目前食品中主要的農(nóng)藥殘留大致可劃分為有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯及氨基甲酸酯類四種。

2.1 有機磷農(nóng)藥

有機磷農(nóng)藥，是指含磷元素的有機化合物農(nóng)藥，多為油狀液體，有大蒜味，揮發(fā)性強，微溶于水[2]。常用的品種有樂果、敵百蟲、馬拉硫磷等。有機磷農(nóng)藥對人體的危害以急性毒性為主，多發(fā)生于大劑量或反復(fù)接觸之后，使用時需注意個人安全防護。

2.2 有機氯農(nóng)藥

有機氯農(nóng)藥是一類組分中含有有機氯元素的有機化合物，常見的品種包括有六六六、五氯硝基苯、艾氏劑等。有機氯農(nóng)藥因其具有強穩(wěn)定性、不易降解等特點，對人體的危害較大，故很多品種已被國家明文禁止使用。

2.3 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥

擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是模擬天然除蟲菊素由人工合成的一類殺蟲劑，有效成分是天然菊素。因其殺蟲譜廣，效果好、低殘留，無蓄積作用等優(yōu)點，近年越來越受到人們的關(guān)注。

2． 4氨基甲酯類農(nóng)藥

氨基甲酸酯類農(nóng)藥是在有機磷酸酯之后發(fā)展起來的合成農(nóng)藥，一般無特殊氣味，在酸性環(huán)境下穩(wěn)定，遇堿性環(huán)境分解，常見的品種包括有抗蚜威、滅多威、克百威等。該類農(nóng)藥對生物體的危害主要表現(xiàn)在其對乙酰膽堿酯酶的抑制作用，當(dāng)在人體內(nèi)累積到一定程度時，容易引起中毒癥狀。

3 實驗應(yīng)用分析

為探討氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品農(nóng)藥殘留測定中的應(yīng)用，本文以茶葉為測試樣品，使用氣質(zhì)聯(lián)用儀同時測定馬拉硫磷、五氯硝基苯、聯(lián)苯菊酯、抗蚜威四種不同類型的農(nóng)藥，通過測試結(jié)果以驗證氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在實際檢測中的應(yīng)用效果[3]。

3.1 主要實驗儀器及試劑

（1）實驗儀器：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器、水浴恒溫搖床、分析天平。

（2）試劑及耗材：乙腈、甲苯、正己烷、乙腈-甲苯（3+1，體積比）、農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（馬拉硫磷、五氯硝基苯、聯(lián)苯菊酯、抗蚜威），環(huán)氧七氯標(biāo)品（內(nèi)標(biāo)物，配成35．0ug/mL備用）、茶葉農(nóng)殘檢測固相萃取柱（CNW，1g，6mL）。

3.2 樣品前處理

（1）提取：取樣品5g于100mL帶塞錐形瓶中，加入15mL乙腈，震蕩提取30min，收集濾液，殘渣用15mL乙腈重復(fù)提取一次，合并濾液，40℃水浴旋蒸至1mL左右，待凈化。

（2）凈化：用10mL乙腈-甲苯混合液活化萃取柱，棄去流出液，將樣品提取液轉(zhuǎn)移至萃取柱中，用2mL乙腈-甲苯洗滌旋蒸瓶，重復(fù)三次，洗滌液一并轉(zhuǎn)入柱中，再用25mL乙腈-甲苯洗滌小柱，流出液收集至旋蒸瓶中，40℃水浴旋蒸濃縮至0．5mL左右，加入5mL正己烷進行溶劑交換，重復(fù)兩次，最后使樣液體積約為1mL，加入40uL內(nèi)標(biāo)溶液，混勻，待測。

3.3 實驗結(jié)果及討論

（1）基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)譜圖及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。茶葉基質(zhì)中四種農(nóng)殘及內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)譜圖見圖1；配制不同濃度范圍的系列農(nóng)殘混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入40uL內(nèi)標(biāo)溶液（35．0ug/mL），根據(jù)測定結(jié)果繪制各目標(biāo)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線，具體見圖2。

表1 四種農(nóng)藥相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及平均加標(biāo)回收率（n=6）

圖 茶葉基質(zhì)中四種農(nóng)殘及內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)譜圖

（2）精密度和回收率。在茶葉樣品中分別加入三個梯度的農(nóng)殘混標(biāo)溶液，并對每個加標(biāo)樣品進行6次的平行測定，分別計算各目標(biāo)物質(zhì)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）和加標(biāo)回收率。具體測定值見表1，平均加標(biāo)回收率為92．9%～124．2%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．7%～5．6%，結(jié)果表明實驗測定的精密度和回收率均較為良好。

圖2 馬拉硫磷、五氯硝基苯、聯(lián)苯菊酯、抗蚜威標(biāo)準(zhǔn)系列曲線

4 結(jié)語

本實驗通過采用農(nóng)殘專用固相萃取小柱對茶葉樣品進行凈化處理后，利用氣質(zhì)聯(lián)用儀測定四種不同種類的農(nóng)藥殘留。實驗結(jié)果表明，該方法具有回收率高，精密度高的優(yōu)點，能很好地滿足日常農(nóng)藥殘留檢測工作的需求。因此，在農(nóng)殘檢測中的應(yīng)大力推廣氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用。同時從根源上控制農(nóng)藥的使用量，合理、規(guī)范使用農(nóng)藥，從多方面入手，以保證我國食品安全。