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        鋰離子電池正極材料的制備和電化學(xué)性能研究

        2019-09-23 06:35:54張佳桂方海黎永志
        智富時(shí)代 2019年8期
        關(guān)鍵詞:鋰離子電池

        張佳 桂方海 黎永志

        【摘 要】隨著電子產(chǎn)品的快速發(fā)展,鋰離子電池獲得了廣泛的應(yīng)用。為了滿足當(dāng)前電子行業(yè)對(duì)鋰離子電池的需求,則需要加大該電池的研究和生產(chǎn)力度。正極材料作為鋰離子電池的重要部分,是電池電化學(xué)性能和成本的決定因素,因此,需要對(duì)正極材料進(jìn)行研究,從而保障鋰離子電池的化學(xué)性能,發(fā)揮電池的重要作用?;诖耍疚闹饕治隽虽囯x子電池對(duì)正極材料的性能要求,以鎳鈷鋁酸鋰(NCA)的制備為例,對(duì)鋰離子電池正極材料的制備和電化學(xué)性能進(jìn)行研究。

        【關(guān)鍵詞】鋰離子電池;正極材料制備;電化學(xué)性能

        【中圖分類號(hào)】TM912 ?【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A

        LiMO2M=Co,Ni,Mn)、LiMn2O4和LiFePO4等是傳統(tǒng)的鋰離子電池正極材料,因這些材料存在一定的缺點(diǎn),難以滿足現(xiàn)代電池材料的需求,因此需要開發(fā)新型鋰離子正極材料?,F(xiàn)階段,改性后的三元材料是發(fā)展快、應(yīng)用前景較好的一種正極材料,其中NCA三元材料是具有良好循環(huán)性能、高量的放電比容量,具有廣闊的應(yīng)用前景。因此,對(duì)該正極材料制備和電化學(xué)性能進(jìn)行研究是十分有必要的。

        1.鋰離子電池對(duì)正極材料的性能要求

        1.1產(chǎn)業(yè)對(duì)鋰離子電池的性能要求

        就鋰離子電池來說,產(chǎn)業(yè)初期其主要應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦等電子產(chǎn)品。隨著新能源產(chǎn)業(yè)和電動(dòng)車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,鋰離子電池的需求量日益增加,在各個(gè)電子產(chǎn)業(yè)中發(fā)揮著重要的作用。為了獲得產(chǎn)業(yè)的認(rèn)可和推動(dòng)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,則需要該電池滿足諸多技術(shù)性能指標(biāo),比如比能量、比功率、耐用性能等。這些指標(biāo)之間存在一定的聯(lián)系,在不同的應(yīng)用領(lǐng)域中,對(duì)鋰離子電池的指標(biāo)考慮順序也是不同的。據(jù)相關(guān)研究表明,鋰電池技術(shù)指標(biāo)中最重要的是循環(huán)性能和比能量,其次是安全性、比功率、可靠性等[1]。

        1.2正極材料需滿足主流鋰離子電池產(chǎn)業(yè)需求

        現(xiàn)階段,滿足鋰離子電池主流市場性能要求的正極材料包括層狀鈷酸鋰材料、尖晶石錳酸鋰材料、橄欖石磷酸鐵鋰材料、層狀三元材料、層狀高鎳材料等。不同的正極材料具有不同的物理化學(xué)特點(diǎn),相應(yīng)的鋰離子電池也適應(yīng)于不同的領(lǐng)域。以鈷酸鋰材料為例,其是現(xiàn)階段壓實(shí)密度最高的一種正極材料,是移動(dòng)智能終端、平板電腦等電子產(chǎn)品的鋰離子電池的主要正極材料。

        2.鋰離子電池正極材料的制備

        就NCA材料的制備來說,主要方法有化學(xué)共沉淀法、高溫固相法、溶膠凝膠法等。其中,化學(xué)共沉淀法是現(xiàn)階段應(yīng)用較多的一種方法,其通常是先制備含有碳酸鎳鈷鋁和碳酸鋰的混合物,之后煅燒該混合物,最終獲得NCA。但受Al3+、Ni2+、Co2+的溶度積不同的影響,使得原子級(jí)別的均勻混合難以實(shí)現(xiàn)。為了有效解決三種元素的不均勻沉淀問題,進(jìn)行了下列的實(shí)驗(yàn),從而更好地進(jìn)行電池正極材料的制備。

        2.1實(shí)驗(yàn)

        通過共沉淀法,制備Ni0.8Co0.15Al0.05(OH)2前驅(qū)體。具體來說,首先準(zhǔn)備100mL去離子水,并將NiSO4·6H2O、CoSO4·7H2O加入到去離子水中,其質(zhì)量分別為42.056g、8.433g,在溶解的作用下,獲得溶液A;其次準(zhǔn)備100mL去離子水,將3.3322gAl2(SO4)3·18H2O溶解于其中,在攪拌過程中應(yīng)緩慢加入NaOH(4g),之后再加入13mL的氨水,獲得溶液B;配置300mL2mol/L的NaOH溶液,獲得溶液C,該溶液是用于調(diào)節(jié)反應(yīng)中的PH值[2]。將一定量的去離子水加入到玻璃反應(yīng)釜(1.2L)中,之后加入適量的氨水,倒入溶液C進(jìn)行PH值的調(diào)節(jié),最終使得PH值為10.7。以相同的速率將溶液A、B加入到反應(yīng)釜中,需要注意的是,溶液需在10h內(nèi)流完,然后加入溶液C,使得PH值保持在10.6~10.7。如此反復(fù)進(jìn)行1800min,最終取出產(chǎn)品,并通過去離子水對(duì)其進(jìn)行清洗,待清洗干凈后,將其放在普通烘箱(100℃)進(jìn)行烘干。待其烘干后,取出并研磨,裝在樣品管中。

        通過煅燒法,制備LiNi0.8Co0.15Al0.05O2。首先取出一定量的前驅(qū)體,將其放入馬弗爐中,并在500℃的條件進(jìn)行6h處理;其次按照摩爾比1:1.05,將其與LiOH·H2O進(jìn)行充分研磨;然后將氧氣通入管式爐中,在550℃的條件下,預(yù)燒6h,在700℃下煅燒12h,最終完成LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)的制備[3]。

        2.2結(jié)果

        在完成NCA的制備后,需對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)。本次檢測(cè)采用的儀器有是Miniflex-600X型X射線多晶粉末衍射(XRD)儀表、JSM-7500F型掃描電子顯微鏡(SEM),分別對(duì)樣品的結(jié)構(gòu)和物相組成、樣品的表面形貌和顆粒大小分布進(jìn)行觀察。通過儀器觀察與相關(guān)分析得知,NCA材料前驅(qū)體具有較好的完整度和均勻性,Ni、Co、Al三種金屬元素均勻分布在微米球中,實(shí)現(xiàn)了元素的均勻混合。

        3.NCA材料的電化學(xué)測(cè)試

        在0.1C的電流倍率下,將NCA材料首次放電容量為167.1mAh·g-1,經(jīng)過200次充放電后,容量保持率約為96.2%,這與陽離子混排、穩(wěn)定的層狀結(jié)構(gòu)相對(duì)應(yīng)。其中,0.1C條件下NCA材料首次和200次充放電以及循環(huán)壽命曲線,如下圖1所示。

        在0.1C條件下,NCA的放電容量平均為184.0mAh·g-1,當(dāng)電流倍率達(dá)到10C時(shí),其放電容量達(dá)到了112.7mAh·g-1。倘若此時(shí),將電倍率將至0.1C時(shí),其放電容量可達(dá)到179.7mAh·g-1。由此可知,該材料具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),其倍率性能良好。

        4.結(jié)束語

        總而言之,鋰離子電池是現(xiàn)階段應(yīng)用較廣的一種電池,為了保障電池的耐久性、持續(xù)性,則需要對(duì)其進(jìn)行不斷研究和開發(fā),特別是正極材料的研發(fā)。通過有效提高正極材料的性能,從而提高鋰離子電池的性能。NAC材料是一種改良后的三元材料,其具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、循環(huán)性能高等特點(diǎn),是一種重要的正極材料,其符合鋰離子電池對(duì)正極材料的性能要求,從而推動(dòng)鋰離子電池的發(fā)展,在電子產(chǎn)業(yè)的發(fā)展中起到積極作用。

        【參考文獻(xiàn)】

        [1]徐可,游才印,王欽,等.鋰離子電池正極材料LiFePO4/C的制備及電化學(xué)性能研究[J].西安理工大學(xué)學(xué)報(bào),2016,32(1):96-99.

        [2]葉群麗.鋰離子電池正極材料的制備與電化學(xué)性能[J].廣州化工,2016,11(10):33-34.

        [3]蔣世芳,孟煥菊,張宇棟,劉雙,陶占良,陳軍.鋰離子電池正極材料LiNi_(0.8)Co_(0.15)Al_(0.05)O_2的制備及電化學(xué)性能[J].稀有金屬材料與工程,2019,48(02):678-682.

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