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        耐性優(yōu)良的聚四氟乙烯纖維

        2019-09-23 01:35:00編輯崔書健
        紡織科學(xué)研究 2019年9期
        關(guān)鍵詞:長(zhǎng)絲紡絲乳液

        編輯/崔書健

        憑借自身的優(yōu)異性能,聚四氟乙烯纖維在紡織、化工等多個(gè)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛

        聚四氟乙烯(PTFE)纖維具有優(yōu)良的耐熱性、阻燃性、耐腐蝕性、耐候(耐紫外線)性、生物相容性,使其在高技術(shù)纖維中占有最重要的位置。1953年美國(guó)杜邦公司最早成功開發(fā)出聚四氟乙烯纖維,1957年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),商品名為Teflon?(特氟綸)。PTFE 纖維是含氟纖維中最早工業(yè)化的特種合成纖維,其品種有單絲、復(fù)絲、短 纖維及加捻長(zhǎng)絲等主要規(guī)格。由于其在含氟纖維中的重要性,國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)給聚四氟乙烯纖維的種類名稱為FLuorofiber。我國(guó)把聚四氟乙烯纖維又稱為氟綸,美國(guó)和日本稱其為Teflon(特氟綸)纖維,俄羅斯則稱之為Polyfen?(波利芬)。

        由于PTFE 纖維優(yōu)良的性能,在環(huán)保、航空航天、軍工國(guó)防、機(jī)械、電子、化工、醫(yī)療、紡織、建筑等各個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。國(guó)外比較知名的品種有美國(guó)Gore 公司的Gore?ePTFE纖維,奧地利蘭精公司的Profilen?纖維、日本東麗公司的Toyoflon?和Teflon?纖維等。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)PTFE 纖維的生產(chǎn)廠家主要包括浙江格爾泰斯環(huán)保特材科技有限公司、上海金由氟材料有限公司、

        常州中澳興誠(chéng)高分子材料有限公司、臺(tái)灣宇明泰化工股份有限公司、上海靈氟隆膜技術(shù)有限公司、常州英斯瑞高分子材料有限公司等。世界總年產(chǎn)在2 萬噸/年左右,國(guó)內(nèi)產(chǎn)量占50%左右。

        1 樹脂的種類

        聚四氟乙烯樹脂是以水作為聚合介質(zhì),在引發(fā)劑、表面活性劑和其他添加劑存在的情況下,在適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫l件下,將氣態(tài)四氟乙烯(TFE)單體逐漸通入水相,通過自由基聚合得到的完全線型和高結(jié)晶度的高分子量聚合物。

        根據(jù)產(chǎn)品狀態(tài)的不同,聚四氟乙烯有懸浮樹脂、分散樹脂和分散液(乳液)3 個(gè)主要品種。聚四氟乙烯的聚合方法主要有懸浮聚合和乳液聚合兩種方法,其中懸浮樹脂通過懸浮聚合方法制備,分散樹脂和分散液則通過乳液聚合方法制備。兩種聚合方法顯著不同,懸浮聚合采用少量分散劑或者不采用分散劑,聚合反應(yīng)時(shí)采用劇烈攪拌,聚合產(chǎn)物以顆粒狀浮于水面;分散聚合則采用適量的分散劑(0.1%~3%)和合適的穩(wěn)定劑(一般為碳原子數(shù)12 以上的石蠟),聚合反應(yīng)時(shí)采用溫和的攪拌,以避免聚合過程中發(fā)生的凝聚。分散聚合的聚合速率比懸浮聚合慢得多,典型聚合產(chǎn)物為帶負(fù)電橢圓形膠體狀顆粒分散液。

        國(guó)外PTFE 樹脂主要生產(chǎn)廠家有杜邦公司(Teflon?)、大金公司(Polyflon?)、旭硝子公司(Fluon?)、Dyneon 公司(Hostaflon?)、Solvay Solexis公司(Algoflon?)等,國(guó)內(nèi)PTFE 樹脂主要生產(chǎn)廠家有上海三愛富新材料股份有限公司、中昊晨光化工研究院、浙江巨化股份有限公司、山東東岳高分子材料有限公司等。

        1.1 懸浮樹脂

        PTFE 懸浮樹脂是采用懸浮聚合方法制備的粒狀樹脂,主要由聚合和樹脂后處理等工序組成。聚合體系由單體、引發(fā)劑、水、添加劑等組成,樹脂后處理包括樹脂洗滌與搗碎、干燥、粉碎、預(yù)燒結(jié)等工序。

        根據(jù)聚合后的后處理方式不同,PTFE 懸浮樹脂又分為中粒度(基礎(chǔ)樹脂)、細(xì)粒度、造粒和預(yù)燒結(jié)樹脂等主要品種,其差異主要體現(xiàn)在表觀密度、粒徑、形狀、硬度和流動(dòng)性等方面,因此不同后處理方式得到的PTFE 懸浮樹脂,其制品加工方式及制品性能有所不同。

        離開聚合釜并濾去大部分水分后,經(jīng)過搗碎、洗滌和干燥,得到平均粒度100~300μm 的中粒度基礎(chǔ)懸浮樹脂。對(duì)中粒度基礎(chǔ)樹脂以氣流或其他方式粉碎,得到平均粒度在20~40μm、表觀密度在250~500g/cm3的細(xì)粒度樹脂。細(xì)粒度樹脂的松緊程度和質(zhì)地像小麥面粉,壓制后的坯料致密性較好,用于模壓成型加工,制得的PTFE 制品電絕緣性、機(jī)械性能和耐滲透性等較好;細(xì)粒度樹脂也用于填充PTFE 復(fù)合材料的制備和加工。在細(xì)粒度樹脂基礎(chǔ)上經(jīng)過干法或濕法聚集(造粒)處理,制備出表面光滑、粉末流動(dòng)性較好的造粒樹脂。造粒樹脂的平均粒徑大多為400~800μm,表觀密度大多在400~900g/cm3,樹脂自由流動(dòng)性較好,可適應(yīng)模壓,尤其是自動(dòng)模壓和柱塞擠出成型加工方式。在細(xì)粒度基礎(chǔ)上經(jīng)過預(yù)燒結(jié)和破碎處理,可以得到預(yù)燒結(jié)樹脂。預(yù)燒結(jié)樹脂的平均粒徑為100~1500μm,表觀密度在600~700g/cm3,預(yù)燒結(jié)樹脂主要用于柱塞擠出成型,用來連續(xù)加工直徑5~50mm 的棒、管和異型材等。

        1.2 分散樹脂

        PTFE 分散樹脂是通過分散(乳液)聚合方式制備的,通常在分散劑(如全氟辛酸銨,APFO)、穩(wěn)定劑(如石蠟)和引發(fā)劑等存在下,四氟乙烯單體在較高溫度和壓力下,且在比較溫和攪拌條件下進(jìn)行聚合,得到乳液狀的聚合物水分散液,其中PTFE 質(zhì)量濃度一般為10%~30%。存在于分散液中未經(jīng)凝聚的PTFE 粒徑為0.15~0.40μm,它們被分散劑包圍而具有一定的穩(wěn)定性,被稱為PTFE 的初級(jí)粒子。

        分散聚合得到的PTFE 聚合物分散液經(jīng)過稀釋,在破乳劑和機(jī)械攪拌作用下實(shí)現(xiàn)破乳,分散液中的初級(jí)粒子凝聚成粒徑較大的次級(jí)粒子,并同分散液分離,經(jīng)過洗滌、干燥后得到PTFE 分散樹脂。PTFE 分散樹脂呈白色細(xì)粉狀,次級(jí)粒子平均粒徑一般在300~1300μm,表觀密度一般在400~500g/cm3。PTFE 分散樹脂由于聚合工藝和后處理?xiàng)l件等因素的變化以及聚合時(shí)有無加入少量改性單體、加入量的多少和加入時(shí)機(jī)等的不同,產(chǎn)生了很多不同品級(jí)和牌號(hào)的分散樹脂,分別適應(yīng)各種不同的加工方法和制品性能。

        PTFE 分散樹脂的分子量和結(jié)晶度一般較懸浮樹脂更高,結(jié)晶度高達(dá)98%以上。和PTFE 懸浮樹脂不同的是,PTFE 分散樹脂具有原纖化傾向,即在摩擦、擠壓等剪切作用力下,PTFE 分散樹脂大分子容易從PTFE 分散樹脂顆粒表面和內(nèi)部抽出,形成微纖維。干燥后的PTFE 分散樹脂在運(yùn)輸和儲(chǔ)存過程中應(yīng)避免擠壓,并在19℃以下低溫環(huán)境保存,盡量避免其發(fā)生原纖化。

        1.3 分散液

        PTFE 分散液又稱PTFE 乳液,由四氟乙烯單體通過分散聚合方式得到。為了得到更加穩(wěn)定的PTFE 分散液或濃度更高的PTFE 濃縮分散液,一般在分散聚合得到的PTFE 分散原液基礎(chǔ)上加入更多的乳化劑,或者通過分散聚合原液濃縮后制備PTFE 濃縮分散液,濃縮方法包括加表面活性劑絮凝和再分散法、直接鹽析破乳法、乳化劑增濃法、物理脫水法、半透膜脫水法、高分子膜分離法等。一般PTFE 分散液中樹脂的質(zhì)量百分含量為25%~75%,市售PTFE濃縮分散液中PTFE 分散樹脂含量多為60%,PTFE 初級(jí)粒子粒徑0.2~0.3μm,其中乳化劑含量為PTFE 樹脂質(zhì)量的0~12%。為了保持分散液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性并避免儲(chǔ)存過程中細(xì)菌的滋生,PTFE分散液的pH 一般在8.5~11。分散聚合PTFE 粒子表面呈現(xiàn)負(fù)電性,因此乳化劑一般為陰離子或非離子型表面活性劑,其中以非離子表面活性劑為主。

        PTFE 分散液大多用于制備特殊涂層,如在耐高溫紗線、耐高溫織物或金屬表面進(jìn)行浸漬或涂層。使用時(shí)PTFE分散液可根據(jù)需要進(jìn)行稀釋,稀釋時(shí)一般用去離子水,或含有一定濃度非離子表面活性劑的去離子水進(jìn)行稀釋。PTFE 分散液儲(chǔ)存溫度為5℃~30℃,溫度過高會(huì)出現(xiàn)沉淀,溫度低于0℃,會(huì)出現(xiàn)不可逆絮凝。長(zhǎng)時(shí)間放置時(shí),應(yīng)在較低溫度環(huán)境下儲(chǔ)存,同時(shí)每周或每月適當(dāng)攪動(dòng),以避免PTFE 顆粒緩慢沉淀于容器底部。

        2 纖維的制備

        由于PTFE 高聚物均分子量大多在數(shù)百萬到千萬之間,熔融時(shí)黏度很高,流動(dòng)性很差;同時(shí)由于PTFE 樹脂幾乎不溶于任何常見溶劑,因此PTFE 纖維很少采用熔融或溶液加工方法,而常采用特殊的方式制備。

        PTFE 纖維的制備方法和普通合成纖維的制備有很大不同,當(dāng)前商業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)PTFE 纖維的主要方法包括:以PTFE 纖維分散樹脂為主要原料的膜裂法、以PTFE 濃縮分散液為主要紡絲原料的載體紡絲法和以PTFE 分散樹脂為主要制備原料的糊狀擠出法三種。對(duì)于PTFE 纖維而言,除了由PTFE 樹脂特性所決定的優(yōu)異理化性能,纖維成型過程以及纖維力學(xué)性能是制備PTFE纖維必須要考慮的因素。由于熔融時(shí)PTFE 樹脂聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和分子構(gòu)象發(fā)生很大變化,因此對(duì)于熔融再結(jié)晶后的PTFE難以進(jìn)行充分和有效的取向調(diào)整。雖然有采用熔融方式或固態(tài)擠出方式制備PTFE 纖維的報(bào)道,但其纖維制品力學(xué)性能相對(duì)較低,因此熔融加工方式很少有商業(yè)化生產(chǎn)。

        2.1 膜裂法

        膜裂法是20世紀(jì)70年代最早由美國(guó)杜邦、奧地利Lenzing 以及后來的美國(guó)Gore 和日本大金公司發(fā)明的一類PTFE 制備技術(shù),主要包括切削膜裂法和拉伸薄膜膜裂法兩種。國(guó)內(nèi)大多文獻(xiàn)將膜裂法制備PTFE 纖維技術(shù)的起源歸為奧地利Lenzing 公司(剖裂剝落紡絲工藝),在該制備方法中首先將PTFE樹脂燒結(jié)成棒狀,然后采用先剖裂后剝落方式制備PTFE 纖維。由于燒結(jié)熔融過程中PTFE 超分子結(jié)構(gòu)的改變,剖裂剝落后難以進(jìn)行高倍拉伸以提高纖維力學(xué)性能,因此該方法(切削膜裂法)主要用于制備線密度較大的密封材料用PTFE 纖維。上世紀(jì)90年代Lenzing公司采用拉伸PTFE 薄膜膜裂法制備了平均線密度為2.6dtex 的短纖,用于耐高溫針刺氈濾料的加工;同時(shí)生產(chǎn)線密度440dtex 的膜裂法PTFE 長(zhǎng)絲,用于針刺氈增強(qiáng)基布和線密度1350dtex的三合股PTFE 長(zhǎng)絲縫紉線,用于耐高溫濾袋的縫合。

        PTFE 膜裂法纖維制備技術(shù)是在PTFE 拉伸薄膜加工技術(shù)上發(fā)展起來的一種技術(shù),制備過程主要步驟為PTFE薄膜的制備,拉伸、分切、定型以及加捻或卷曲三步。由于PTFE 分散樹脂原料具有很高的相對(duì)分子質(zhì)量和適于拉伸的超分子和聚集態(tài)結(jié)構(gòu),分散樹脂顆粒在高于30℃情況下,極易在剪切外力作用下形成高取向的微纖維,因此PTFE 分散樹脂成為膜裂法PTFE纖維的首選原料。

        膜裂法PTFE 纖維的主要制品包括短纖和長(zhǎng)絲兩個(gè)品種,短纖線密度大多數(shù)在3~10dtex,有多種名義長(zhǎng)度;長(zhǎng)絲線密度在90~2000dtex,由于膜裂法制備過程中扁絲為中間產(chǎn)品,最終的PTFE 長(zhǎng)絲制品多為加捻長(zhǎng)絲,有單絲和多股加捻長(zhǎng)絲制品。拉伸薄膜膜裂法PTFE 纖維強(qiáng)度較高,一般在2~4.5cN/dtex,甚至高達(dá)6cN/dtex 以上,同時(shí)膜裂法PTFE 纖維制備過程無污染,所制備的PTFE 纖維純凈、潔白,加工效率較高。膜裂法PTFE 纖維的主要缺點(diǎn)是粗細(xì)均勻度較差,纖維較粗,纖維截面形狀多為扁圓形。

        我國(guó)膜裂法PTFE 纖維制備和加工發(fā)展較晚,目前主要由浙江格爾泰斯環(huán)保特材科技有限公司、上海金由氟材料有限公司、臺(tái)灣宇明泰化工股份有限公司生產(chǎn)。

        2.2 乳液紡絲法

        乳液紡絲,也稱載體紡絲,是采用PTFE 濃縮分散液和其他成纖性較好的聚合物溶液一起混合制備PTFE 紡絲溶液,利用成纖聚合物溶液的輔助或載體作用,通過溶液紡絲方式制備中間復(fù)合纖維,然后通過燒結(jié)初生復(fù)合纖維并氧化分解紡絲載體聚合物的方式制備PTFE 纖維。

        乳液紡絲方式是最早實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化和最為成熟的一種PTFE 纖維制備技術(shù),杜邦公司早在20世紀(jì)50-60年代就申請(qǐng)了采用黏膠做為紡絲載體的乳液紡絲法制備PTFE 纖維專利,之后杜邦公司申請(qǐng)了多個(gè)乳液紡絲法制備PTFE 纖維的專利,其中的紡絲載體涉及黏膠、各種纖維素醚類衍生物,并將其乳液紡絲PTFE 纖維注冊(cè)為“特氟龍”纖維(Teflon?)。目前國(guó)外主要以纖維素或纖維素衍生物作為紡絲載體的PTFE 纖維生產(chǎn)商為日本東麗公司,并以Toyoflon?作為其商品名;2002年收購(gòu)杜邦公司Teflon?纖維事業(yè),成立了東麗氟纖維有限公司,以Teflon?為商品名生產(chǎn)和銷售其乳液紡絲法PTFE纖維。俄羅斯生產(chǎn)以黏膠作為紡絲載體的乳液紡絲PTFE 纖維,其商品名為“Polifen”。

        國(guó)內(nèi)常州市興誠(chéng)高分子材料有限公司申請(qǐng)了以黏膠作為紡絲載體的乳液紡絲法PTFE 纖維的專利,并有乳液紡絲法PTFE 纖維的生產(chǎn)和銷售。杜邦公司申請(qǐng)了以聚苯乙烯的四氯化碳溶液作為紡絲載體進(jìn)行干法紡絲的專利,西安工程大學(xué)則公開了以纖維素氨基甲酸酯作為載體的乳液紡絲法PTFE 纖維制備的研究。浙江理工大學(xué)、西安工程大學(xué)、南京際華集團(tuán)3521 等單位合作,對(duì)以PVA 作為紡絲載體的PTFE乳液紡絲工藝及相關(guān)設(shè)備開發(fā)進(jìn)行了系統(tǒng)研究,并實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),東華大學(xué)等報(bào)道了以PVA 作為紡絲載體的乳液紡絲法制備PTFE 纖維的研究。

        乳液紡絲法PTFE 纖維制品主要包括短纖和長(zhǎng)絲制品,國(guó)內(nèi)以短纖制品生產(chǎn)為主,日本東麗公司則既有長(zhǎng)絲又有短纖制品。乳液紡絲法PTFE 纖維的特點(diǎn)是纖維細(xì)度均勻,截面近圓形,加工效率高。由于載體聚合物的存在,燒結(jié)炭化后的PTFE 纖維多因殘留炭化物而呈棕色或褐色。殘留物可通過硝酸溶液漂白后得到白色乳液紡絲法PTFE 纖維。乳液紡絲法纖維的強(qiáng)度偏低,一般在0.5~2cN/dtex,熱收縮率較高,一般高于10%,同時(shí)濕紡紡絲存在一定的廢水、廢氣和環(huán)境污染問題。

        2.3 糊料擠出法

        糊料擠出法是采用PTFE 分散樹脂顆粒和易揮發(fā)的烷烴類潤(rùn)滑劑按一定配比進(jìn)行混合,得到PTFE 糊料,然后通過預(yù)成型、糊料擠出制備PTFE 初生纖維,初生纖維經(jīng)過脫脂、熱處理、拉伸等必要工序后,制得PTFE 纖維。國(guó)外Hitachi Cable 公司申請(qǐng)了糊料擠出法制備PTFE 單絲的方法,浙江理工大學(xué)郭玉海等公開了PTFE 糊狀擠出紡絲方法及專用噴絲頭,何正興等也申請(qǐng)了糊狀擠出法制備PTFE 單絲的方法。

        表1 PTFE 纖維制備方法及國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)情況

        樹脂原料選用初級(jí)粒子,粒徑為0.15~0.4μm,次級(jí)粒子的粒徑為450~600μm 的分散聚合PTFE 樹脂,由于PTFE 分散樹脂具有一定的黏附性,容易結(jié)塊,在和潤(rùn)滑劑混合之前一般在低于19℃條件下過篩處理。潤(rùn)滑劑采用低沸點(diǎn)、有一定黏度和表面張力的航空煤油、十氫萘、溶劑油等異構(gòu)烷烴類潤(rùn)滑油,潤(rùn)滑劑含量一般為PTFE 樹脂含量的15%~25%。混料時(shí)應(yīng)注意攪拌條件,多采用V型混合器,低速轉(zhuǎn)動(dòng)混合。壓坯在1~10kg/cm2壓力下進(jìn)行,壓縮比例在3:1。

        糊料擠出法PTFE 纖維制備方法是在糊料擠出法PTFE 制品加工基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。糊料擠出法PTFE 纖維具有密度大、強(qiáng)度高、截面圓形、細(xì)度均勻的特點(diǎn),由于在擠出過程中的壓縮比較高,擠出壓力很高,因此適合制備粗特單絲制品。糊料擠出法PTFE 纖維中的潤(rùn)滑劑在脫脂過程中完全脫除,因此成品纖維全部為PTFE。制備過程中的潤(rùn)滑劑可以回收再利用,生產(chǎn)過程比較環(huán)保。由于糊料擠出設(shè)備成型壓力的限制,糊料擠出法非常適合制備單絲制品,多空擠出復(fù)絲產(chǎn)品需要特殊的噴絲板設(shè)計(jì)和擠出設(shè)備,因此糊狀擠出法PTFE 纖維制備的生產(chǎn)效率受到一定限制。雖然有固態(tài)擠出方法制備PTFE 纖維的研究報(bào)道,但所制備的纖維強(qiáng)度較低。

        糊狀擠出法PTFE 纖維和膜裂法PTFE 纖維的制備非常相似,由于該方法不需要制備薄膜和分切過程,因此制備流程要比膜裂法PTFE 纖維短。國(guó)外Gore 公司有致密PTFE 單絲制品生產(chǎn),國(guó)內(nèi)則主要是上海靈氟隆膜技術(shù)有限公司生產(chǎn),產(chǎn)量比膜裂法和乳液紡絲法PTFE 纖維低。

        2.4 三種加工技術(shù)對(duì)比

        膜裂法、乳液紡絲法和糊狀擠出法三種主要的PTFE 纖維制備和加工技術(shù)各有特點(diǎn),所制備的PTFE 纖維制品形態(tài)和性能有所差異。由于膜裂法PTFE 纖維制備過程環(huán)保、加工效率高,制品力學(xué)性能可控度較高,制品種類和規(guī)格較多,包括不同粗細(xì)、形狀、致密程度的縫紉線、長(zhǎng)絲和短纖等制品,目前產(chǎn)量最高。其次是乳液紡絲法PTFE 纖維,雖然纖維力學(xué)性能稍差于膜裂法PTFE 纖維,但制備技術(shù)相對(duì)成熟,加工效率較高。糊狀擠出法PTFE纖維力學(xué)性質(zhì)較高,但加工效率偏低,一般用于制備特殊用途和性能要求的單絲制品,產(chǎn)量較低。

        從用途來看,膜裂法PTFE 短纖和乳液紡絲法PTFE 短纖大量應(yīng)用在高溫空氣過濾領(lǐng)域,膜裂法長(zhǎng)絲主要應(yīng)用于高溫空氣過濾材料用增強(qiáng)基布,膜裂法縫紉線主要應(yīng)用于高溫空氣過濾用濾袋縫合。粗特膜裂法長(zhǎng)絲則用于填料密封用盤根。乳液紡絲法長(zhǎng)絲目前主要是日本東麗公司生產(chǎn),可用于增強(qiáng)基布、縫紉線和填料密封,長(zhǎng)絲強(qiáng)度和膜裂法長(zhǎng)絲相比稍低一些。糊料擠出法主要制備長(zhǎng)絲制品,尤其是單絲制品,用于增強(qiáng)基布和縫紉線等方面。

        3 纖維的性能

        3.1 力學(xué)性能

        PTFE 纖維的力學(xué)性能和纖維制備方式、加工工藝及其聚集態(tài)結(jié)構(gòu)等因素有關(guān)。乳液紡絲法PTFE 纖維的牽伸倍數(shù)、取向度和強(qiáng)度較低,伸長(zhǎng)率和熱收縮率較大。260℃/30min 熱處理后的收縮率一般在10%以上,經(jīng)過充分定型后,高溫?zé)崾湛s可小于10%。膜裂法PTFE 纖維的牽伸倍數(shù)和取向度較高,強(qiáng)度可達(dá)7cN/dtex,彈性模量達(dá)255cN/dtex,高溫收縮率(260℃/30min)大多低于6%,Gore 公司的PTFE 縫紉線RASTEX 的高溫自由收縮率甚至小于3%,高溫尺寸穩(wěn)定性好。糊狀擠出法PTFE 纖維的細(xì)度偏粗,單絲線密度一般在10dtex 以上,強(qiáng)度一般較乳液紡絲法和膜裂法所制備的PTFE 纖維高,高溫?zé)崾湛s率在5%~15%,這與其制備條件密切相關(guān)。由于PTFE 纖維密度比傳統(tǒng)紡織纖維高60%左右,因此在相同強(qiáng)度下,其斷裂應(yīng)力是傳統(tǒng)紡織纖維的1.6 倍左右。

        和一些高性能纖維相比,PTFE 纖維具有優(yōu)異的耐疲勞性質(zhì)。由于PTFE分子間作用力較弱,純PTFE 纖維在外力作用下會(huì)發(fā)生明顯的蠕變或冷流現(xiàn)象,蠕變現(xiàn)象與外載荷、時(shí)間和溫度有關(guān),通過填充纖維狀或粉末狀填充材料的方式可以改善其抗蠕變性。

        3.2 表面特性

        PTFE 纖維的表面摩擦因數(shù)很低,僅為錦綸的1/6,且纖維分子之間的作用力較低,在固體潤(rùn)滑領(lǐng)域具有很好的應(yīng)用價(jià)值。摩擦因數(shù)較低使得纖維之間的抱合力較低,梳理成網(wǎng)較困難。PTFE 纖維的臨界表面張力很低,難以被大多數(shù)極性液體浸潤(rùn),是一種表面能很低的固體材料,具有難粘和不粘特性。

        3.3 熱學(xué)性能

        PTFE 纖維具有優(yōu)異的耐高低溫性能,在-196℃~260℃范圍內(nèi)均能保持良好的力學(xué)性能,低溫下具有較好的韌性。PTFE 纖維的熔點(diǎn)在327℃以上,在260℃以下可長(zhǎng)期使用,在120℃以下沒有明顯的熱收縮,在120℃以上開始發(fā)生熱收縮。膜裂法PTFE 纖維在230℃高溫下仍具有1~3cN/dtex 的斷裂強(qiáng)度,230℃熱處理12h,強(qiáng)度保持率在70%以上。

        在正常溫度(260℃以下),PTFE纖維具有良好的熱穩(wěn)定性。290℃以上會(huì)發(fā)生一定的升華,質(zhì)量損失率為0.0002%/h,415℃以上開始分解,570℃~650℃熱分解速率最快。

        PTFE 纖維的熱導(dǎo)率為0.2~0.4W/(m·K),在常見纖維中,熱導(dǎo)率較高,和錦綸相似,比棉纖維高很多倍。PTFE 纖維極限氧指數(shù)大于95%,屬于難燃纖維,具有良好的阻燃性質(zhì)。PTFE 紗線純紡織物具有比PTFE/Nomex 交織織物更好的阻燃和抑煙效果。

        3.4 介電和導(dǎo)電性能

        由于氟原子在分子鏈上的對(duì)稱均勻分布,PTFE 纖維具有良好的介電性能。PTFE 纖維的介電常數(shù)在-40℃~250℃范圍內(nèi)基本保持恒定在2.1,介電損耗角正切值在0.0003 左右。純的PTFE 纖維具有很高的體積電阻率,具有優(yōu)良的絕緣性能,梳理時(shí)容易產(chǎn)生靜電。PTFE 纖維不吸濕,因此體積電阻和表面電阻不隨濕度變化而變化。

        3.5 耐腐蝕性和耐候性

        PTFE 分子中C-F 鍵的鍵能很高,F(xiàn) 原子圍繞C 原子主鏈形成螺旋形保護(hù)結(jié)構(gòu),因此腐蝕性強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和強(qiáng)氧化劑即使在高溫時(shí)對(duì)PTFE 纖維也沒有腐蝕作用。PTFE 幾乎不溶于所有溶劑,300℃以上只有含氟溶劑能夠溶脹PTFE 纖維。熔融狀態(tài)的堿金屬、三氟化氯以及元素氯等能對(duì)PTFE 起到明顯的化學(xué)作用。PTFE 纖維的耐化學(xué)腐蝕性使其在特種溶液過濾、復(fù)雜煙氣成分的中、高溫空氣過濾等應(yīng)用場(chǎng)合,具有十分重要的應(yīng)用價(jià)值。

        PTFE 纖維對(duì)高能輻射比較敏感,但PTFE 纖維的耐紫外線性能優(yōu)良,直接暴露于外界的大氣條件下,三年內(nèi)其斷裂強(qiáng)力僅有2%的下降。

        4 纖維的應(yīng)用

        4.1 過濾材料

        由于我國(guó)煤炭占能源消費(fèi)比例高達(dá)70%以上,加上近20年來迅速的工業(yè)、經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展,煤炭在電力、冶金、建筑及工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用總量迅速增加,對(duì)我國(guó)的大氣環(huán)境造成了嚴(yán)重影響。煤炭燃燒廢氣中含有不同粒徑和不同成分的煙塵,由于袋式除塵器具有除塵效率高、捕集粉塵粒徑范圍大,在濾料選擇恰當(dāng)?shù)那闆r下,袋式除塵器能夠適應(yīng)高溫、高濕、高濃度的微細(xì)粉塵、吸濕性粉塵和易燃易爆粉塵等復(fù)雜和惡劣工況,袋式除塵技術(shù)在工業(yè)除塵領(lǐng)域應(yīng)用越來越廣泛。以耐高溫、耐腐蝕濾料作為核心部件的袋式除塵器,在燃煤發(fā)電、垃圾焚燒、水泥、冶金等工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用發(fā)揮了重大作用。

        高溫過濾的煙氣溫度一般在150℃~270℃,煙氣中不僅含有工業(yè)粉塵,還常伴有水蒸氣、酸性氣體、堿性氧化物以及不同的含氧量,不同場(chǎng)合下的煙塵排放成分不同,不同纖維的耐熱性、耐水解性、耐腐蝕性、耐氧化性不同,高溫?zé)焿m過濾使用場(chǎng)合不同。由于PTFE 纖維耐高溫及高溫力學(xué)保持性能優(yōu)良,可以長(zhǎng)期在260℃下使用,短期使用溫度可以高達(dá)280℃。同時(shí),PTFE 具有優(yōu)異的耐腐蝕和抗氧化性能。因此,PTFE 纖維是高溫粉塵過濾材料(高溫袋式除塵濾袋)的最佳選擇.

        PTFE 纖維除了可以用于高溫、耐腐蝕空氣過濾外,還可以應(yīng)用于水過濾領(lǐng)域。在水過濾領(lǐng)域中,可以使用PTFE 超細(xì)纖維無紡布直接作為過濾介質(zhì),進(jìn)行微濾操作。大多數(shù)膜過濾場(chǎng)合,尤其是平板膜、離子交換膜等,膜強(qiáng)度不夠高,需要非織造或機(jī)織的支撐材料,目前大多數(shù)水過濾支撐材料采用丙綸、滌綸或錦綸制作;對(duì)于一些特殊過濾場(chǎng)合,如強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、氧化性廢水過濾,大多需要采用復(fù)雜的預(yù)處理程序,以中和、調(diào)節(jié)廢水成分,若采用PTFE 纖維支撐材料及PTFE 微孔膜,則可以實(shí)現(xiàn)純PTFE 材質(zhì)特種微濾。

        4.2 密封和潤(rùn)滑材料

        盤根密封通常由較柔軟的紗線編織而成,通過各種不同截面形狀的條狀物填充在密封腔體內(nèi),靠填充材料的徑向壓縮作用實(shí)現(xiàn)密封,同時(shí)起到一定潤(rùn)滑作用。由于PTFE 纖維具有耐高溫、耐腐蝕、摩擦因數(shù)低、導(dǎo)熱性較好,同時(shí)具有自潤(rùn)滑作用等特點(diǎn),在旋裝式和往復(fù)式動(dòng)密封場(chǎng)合有著特殊的地位。PTFE 纖維盤根密封材料可以在pH0~14,溫度-100℃~260℃,軸線速度20m/s 以下,密封壓力8Mpa條件以下使用,在衛(wèi)生級(jí)要求較高、腐蝕性強(qiáng)、線速度高、易磨損等工況和環(huán)境下更有優(yōu)勢(shì)。

        關(guān)節(jié)軸承是一種特殊的滑動(dòng)軸承,其特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、承載力大、耐沖擊、摩擦因數(shù)小、自潤(rùn)滑及維護(hù)方便。其中含PTFE 纖維織物襯墊的自潤(rùn)滑關(guān)節(jié)軸承應(yīng)用最為廣泛。為提高襯墊織物與內(nèi)外圈之間的黏結(jié),同時(shí)為了充分發(fā)揮PTFE 纖維的低摩擦、自潤(rùn)滑作用,關(guān)節(jié)軸承襯墊織物在結(jié)構(gòu)上一般為非對(duì)稱的,即襯墊織物一側(cè)富含PTFE 纖維作為潤(rùn)滑面,另一側(cè)富含其他高強(qiáng)度纖維如芳綸等,作為黏結(jié)面。

        4.3 建筑材料

        用于建筑工程的薄膜材料分為織物類膜材和非織物類膜材兩大類,其中非織物類膜材則以PTFE 薄膜最具代表性和競(jìng)爭(zhēng)性,織物類膜材常用的有PVDF 或涂層覆蓋聚酯纖維織物以及PTFE 涂層玻璃纖維織物。由于PTFE纖維具有優(yōu)異的耐光性和拒水防污性,該纖維也可用來制作戶外用建筑膜結(jié)構(gòu)合遮陽棚。由于PTFE 纖維較傳統(tǒng)的紡織纖維價(jià)格高,因此在建筑膜結(jié)構(gòu)中大量使用的是經(jīng)過PTFE 乳液涂層的玻璃纖維織物,若采用100%PTFE纖維,即建筑膜結(jié)構(gòu)采用經(jīng)過PTFE 乳液涂層的PTFE 纖維織物,則建筑膜結(jié)構(gòu)的采光更好,膜結(jié)構(gòu)可以折疊收起,使用壽命更加耐久。

        4.4 醫(yī)療衛(wèi)生材料

        由于PTFE 纖維具有良好的化學(xué)惰性、生物相容性、無生物毒性、良好的抗疲勞性、低摩擦因數(shù)等特點(diǎn),因此PTFE 纖維在生物醫(yī)用材料上具有良好的使用價(jià)值。

        20世紀(jì)80年代,歐美市場(chǎng)開始流行使用牙線。Lenzing 公司發(fā)明了一種聚四氟乙烯包芯紗型牙線,黃斌香等則發(fā)明了制作PTFE 纖維牙線的方法。美國(guó)Gore 公司將PTFE 膨化纖維用來制作人造韌帶,DuPont 公司將PTFE 纖維用于心臟瓣膜手術(shù)、主動(dòng)脈支架、醫(yī)用敷料等,Lenzing 公司報(bào)道了將PTFE纖維用于植入性醫(yī)用縫合線以及醫(yī)用紡織品,尤其是皮蘚患者服裝和醫(yī)院防褥瘡床單。皮蘚患者用服裝包括50%或者100%PTFE 纖維TEPSO?襪子、襯衫、內(nèi)衣,醫(yī)用床單采用67%PTFE 纖維和33%棉混紡織物。采用PTFE 纖維后,織物的導(dǎo)熱系數(shù)較高,熱阻和濕阻較小,具有比棉織物更好的熱濕舒適性。利用PTFE 纖維纖維的低摩擦因數(shù),可以將PTFE 長(zhǎng)絲和其他纖維紗線交織,加工運(yùn)動(dòng)保健襪品,降低穿著者腳底出現(xiàn)水泡的可能。

        4.5 高性能繩索

        在高張力、高彎曲應(yīng)力等起重用途中,繩索的可靠性和耐久性至關(guān)重要。利用PTFE 纖維的高彎曲疲勞性能,Gore 公司開發(fā)了Omnibend PTFE纖維高性能繩索。通過Omnibend PTFE長(zhǎng)絲和其他高性能纖維混合,可以顯著提高繩索的彎曲疲勞壽命。使用了20%PTFE 長(zhǎng)絲的混合繩索,使用壽命可以提高300%~500%。

        4.6 其他應(yīng)用

        由于PTFE 纖維有優(yōu)異的耐候性能和較好的力學(xué)性能,在宇航員艙外航天服中被用作限制層和防撕裂層的關(guān)鍵材料。由于其優(yōu)異的耐腐蝕性能,被用作氯堿電解槽用石棉隔膜的黏結(jié),減少石棉的流失,延長(zhǎng)隔膜的壽命。PTFE 纖維的耐腐蝕性優(yōu)異,其網(wǎng)狀織物常被用作無機(jī)酸及其他腐蝕性化工產(chǎn)品制備過程的除霧器。PTFE 纖維還在復(fù)印機(jī)的清潔襯墊、刷、輥輪及潤(rùn)滑氈等方面有所應(yīng)用,其耐熱性、低摩擦性、耐腐蝕性得到充分利用。PTFE纖維屑或極短纖維(0.5~6mm)可用于塑料固體潤(rùn)滑填充劑,以改善塑料制品的耐磨性和自潤(rùn)滑性。

        (本文摘編自《高性能化學(xué)纖維生產(chǎn)及應(yīng)用》,中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)編著)

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