張自江,牛 珊,李 輝
(云南華聯(lián)鋅銦股份有限公司,云南 文山 663701)
鐵閃鋅礦是金屬礦山較為普遍和常見的金屬硫化礦物,常與鉛、鐵、銅和錫等金屬共生。鐵閃鋅礦的浮選一般是先活化后進(jìn)行鋅硫混合浮選,鋅硫混合粗精礦通過再磨后,再通過抑制硫等有害雜質(zhì),實現(xiàn)鋅硫分離,達(dá)到回收主要有價元素鋅的目的。通常被活化的鐵閃鋅礦需添加捕收劑來改善其疏水性,黃藥類組合捕收劑是常用的選鋅捕收劑,但是,此類藥劑往往存在組合捕收劑的藥劑配比適應(yīng)性差、藥劑消耗量大、選擇性差、捕收效果低、藥劑配置不便、受礦石性質(zhì)波動影響較大、對高氧化率的原礦捕收效果不佳、選礦成本高等諸多缺點[1-3]。因此,開發(fā)高效、環(huán)保和經(jīng)濟(jì)的鐵閃鋅礦新型捕收劑具有很好的研究和應(yīng)用意義。
云南都龍礦區(qū)礦石是以銅鋅錫為主,并伴生銦、銀、硫、鐵等的多金屬礦。其中鋅金屬204.4萬噸,鋅儲量居云南省第三,錫金屬26.1萬噸,居全國第三位;銅金屬7.8萬噸;共伴生的銦、銀、鍺和鎘等稀貴金屬相當(dāng)豐富[4-6],特別是稀有金屬銦,其保有儲量3968噸,占全國保有銦金屬儲量的32%,目前居全國第一位。因此,該地區(qū)鐵閃鋅礦合理開發(fā)利用意義較大。然而,該選廠選鋅工藝采用X-43活化后,采用黃藥類組合捕收劑進(jìn)行脫硫浮選,存在捕收劑選擇性不佳而導(dǎo)致鋅粗精礦中硫含量超標(biāo),鋅精選過程中需在高堿度環(huán)境進(jìn)行鋅硫分離,強(qiáng)抑強(qiáng)拉,石灰用量大,硫脫除不干凈以及設(shè)備結(jié)垢嚴(yán)重、污染環(huán)境等問題。因此,本文針對此種現(xiàn)象,在系統(tǒng)研究該鐵閃鋅礦工藝礦物學(xué)特性的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了鐵閃鋅礦新型捕收劑OL-ZN的試驗研究[7,8],在對生產(chǎn)成本影響較小的前提下,提高脫硫效果,得到合格鋅精礦的同時,也綜合回收了硫礦物,解決了結(jié)垢、腐蝕、產(chǎn)生有毒氣體及避免使用?;妨蛩岬葐栴}。
原礦漿取自云南都龍某鋅選礦廠浮選給礦,為了解原礦的性質(zhì),對原礦進(jìn)行了原礦多元素分析,鋅物相分析和硫鐵礦的工藝礦物學(xué)特征研究。結(jié)果分別見表1、表2、圖1。
由表1可知:原礦有價元素為銅、鋅、錫、鐵、硫、銦和銀,其中鋅的含量為3.74%,鐵的含量為17.95%,銅的含量為0.19%。
由表2可知:鋅主要賦存在硫化鋅礦物中,其次是賦存在水鋅礦物和菱鋅礦中,在硫化鋅礦物中鋅的占有率為93.75%。
該閃鋅礦的工藝礦物學(xué)特征表明:該礦石礦物組成和化學(xué)成分比較復(fù)雜,主要金屬礦物有閃鋅礦、黃銅礦、磁黃鐵礦、黃鐵礦、磁鐵礦、錫石、黃銅礦、毒砂等,各種金屬礦物共生關(guān)系密切,相互穿插鑲嵌包裹現(xiàn)象普遍。礦石中閃鋅礦多呈半自形-它形粒狀,多與磁黃鐵礦、綠泥石、透輝石、黑云母等礦物連生,部分顆粒與磁黃鐵礦、黃銅礦、黑云母等存在相互包裹現(xiàn)象。閃鋅礦的粒度一般為0.020mm~0.3mm,最大粒度為0.6mm。此外,礦石中閃鋅礦常與磁黃鐵礦緊密共生,這將有害于閃鋅礦的選別回收。圖1為磁黃鐵礦的部分嵌布特征,其中(左圖)磁黃鐵礦與黃銅礦呈細(xì)脈狀或乳濁狀包裹于閃鋅礦中;(右圖)閃鋅礦中包裹大量的黃銅礦及磁黃鐵礦。
表1 原礦多元素分析結(jié)果 *單位為g/t
表2 原礦鋅物相分析結(jié)果/%
圖1 閃鋅礦的工藝礦物學(xué)特征
圖2 條件試驗工藝流程
礦漿經(jīng)攪拌均勻后測量其濃度,按干礦500g計算所需礦漿量,并將礦漿轉(zhuǎn)入1.5L的單槽浮選機(jī)中,礦樣經(jīng)調(diào)漿后,按藥劑制度依次添加浮選藥劑進(jìn)行浮選試驗;所得的泡沫產(chǎn)品在0.75L的XFD型單槽浮選機(jī)中進(jìn)行精選試驗。浮選獲得的最終泡沫產(chǎn)品及槽內(nèi)產(chǎn)品分別過濾、烘干、稱重、制樣后進(jìn)行化驗分析。條件試驗工藝流程為“一粗一掃一精”流程,具體條件試驗流程如圖2所示。
被X-43活化后的閃鋅礦其捕收方式主要有兩種,一是采用陽離子捕收劑在堿性條件下,陽離子捕收劑與閃鋅礦表面形成電化學(xué)吸附,從而達(dá)到捕收的目的;二是在弱酸性條件下采用黃藥類捕收劑進(jìn)行捕收,此時鐵閃鋅礦表面帶正電,有利于黃原酸根陰離子的吸附,形成雙黃藥,從而達(dá)到捕收的目的。因此,選取了有代表性的十二胺、組合捕收劑、乙黃、DF-331以及新型捕收劑OL-ZN進(jìn)行捕收劑種類試驗,參考選廠生產(chǎn)藥劑制度和相關(guān)試驗研究,捕收劑的用量為50g/t。試驗結(jié)果見表3。
由表3試驗結(jié)果可知:采用新型捕收劑OL-ZN時,鋅精礦中鋅的回收率最高;而采用十二胺時鋅精礦中鋅的回收率最低;此外,鋅精礦中硫含量,十二胺捕收劑最高,乙黃捕收劑最低。在新型捕收劑OL-ZN用量50g/t時,獲得了品位為34.14%、回收率91.59%的鋅精礦,鋅精礦中硫的回收率為64.02%,尾礦中鋅的損失率僅4.27%。因此,確定采用新型捕收劑OL-ZN為該閃鋅礦浮選捕收劑。
表3 捕收劑種類試驗結(jié)果/%
為了得到新型捕收劑OL-ZN的最佳用量,進(jìn)行了OL-ZN不同用量下的條件試驗,試驗結(jié)果見圖3。
圖3 OL-ZN用量對硫和錫的品位和回收率的影響
由圖3鋅、硫指標(biāo)曲線分析可得:隨著OL-ZN用量的增加,鋅精礦中鋅品味逐漸降低,鋅回收率呈先上升后趨于平衡,當(dāng)OL-ZN用量達(dá)到50g/t時,鋅品位達(dá)到平衡值,繼續(xù)增大OL-ZN用量使得鋅品位大幅降低;鋅精礦中硫的含量隨OL-ZN用量的增大呈先下降后趨于平衡,硫回收率則緩慢增加。綜合考慮鋅精礦中鋅的回收率、硫的含量及藥劑成本,確定在處理該類高鐵閃鋅礦時,新型捕收劑OL-ZN的適宜用量在50g/t。
試驗過程中發(fā)現(xiàn),新型捕收劑為淡黃色液體,易溶于水,加入礦漿后,反應(yīng)所需要的時間較短。為了確定適宜的浮選時間,進(jìn)行了不同浮選時間的試驗,試驗結(jié)果見圖4。
圖4 浮選時間對硫和錫的品位和回收率的影響
由圖4試驗結(jié)果分析可得:在新型捕收劑用量固定為50g/t時,隨著浮選時間的延長,鋅精礦中鋅的品位逐漸降低,鋅回收率呈先升高后趨于平衡的趨勢,當(dāng)浮選時間達(dá)到3min時,鋅回收率達(dá)到平衡值;鋅精礦中硫的含量呈先下降后趨于平衡的趨勢,硫回收率呈上升趨勢,當(dāng)浮選時間達(dá)到3min時,硫品位達(dá)到平衡值。綜合考慮鋅精礦中鋅的回收率、硫的含量,確定了新型捕收劑適宜的浮選時間為3min。
圖5 浮選閉路流程
通過條件試驗確定了該鐵閃鋅礦新型捕收劑浮鋅的藥劑制度:新型捕收劑OL-ZN總用量為70g/t(掃選用量為20g/t),浮選時間為3min;粗選活化劑總用量為420g/t(掃選用量為120g/t),起泡劑2#油總用量50g/t(掃選用量為20 g/t),精選抑制劑用量為3000g/t。在此條件的基礎(chǔ)上進(jìn)行了閉路試驗,試驗工藝流程及藥劑制度見圖5,試驗結(jié)果見表4。
表4 閉路試驗結(jié)果/%
通過閉路試驗結(jié)果分析可知,原礦鋅品位為3.57%的鐵閃鋅礦,經(jīng)過“一粗兩掃一精”的閉路流程,獲得了鋅品位為46.08%、回收率95.28%、硫含量為12.98%的鋅精礦,硫在鋅尾礦中的回收率為76.42%,鋅尾礦中鋅的損失率為4.72%。
對于云南某選礦廠鐵閃鋅礦經(jīng)X-43活化后,采用黃藥類組合捕收劑進(jìn)行脫硫浮選時,存在的鋅粗精礦中硫含量超標(biāo),鋅精選過程中設(shè)備結(jié)垢嚴(yán)重、污染環(huán)境等問題,本實驗對該鐵閃鋅礦進(jìn)行了新型捕收劑OL-ZN試驗研究,結(jié)論如下:①礦石中主要金屬礦物是閃鋅礦、黃銅礦、磁黃鐵礦、黃鐵礦、磁鐵礦等,脈石礦物主要是石英、滑石、綠泥石、蛇紋石等。礦石中鋅含量為3.74%,鐵的含量為17.95%,鋅主要賦存在硫化鋅礦物中,其次是賦存在水鋅礦物和菱鋅礦中,金屬礦物共生關(guān)系密切,相互穿插鑲嵌包裹現(xiàn)象普遍。②通過條件試驗確定了鐵閃鋅礦的選鋅藥劑制度:鋅活化劑X-43的用量為300g/t,新型捕收劑用量為50g/t,浮選時間為3min,起泡劑2#油30g/t。在該藥劑制度下,經(jīng)過“一粗二掃一精”閉路流程,獲得了鋅品位為46.08%、回收率95.28%、硫含量為12.98%的鋅精礦,硫在鋅尾礦中的回收率為76.42%,鋅尾礦中鋅的損失率為4.72%,實現(xiàn)了鋅金屬的高效回收利用。