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        關于含油污泥熱脫附的研究

        2019-09-10 23:17:19劉明強張瑞成
        石油研究 2019年6期
        關鍵詞:干燥器加熱器芳烴

        劉明強 張瑞成

        1.概述

        熱脫附熱處理工藝的一種,主要應用在揮發(fā)、半揮發(fā)有機物污染的土壤修復、含油污泥處理。熱脫附已經廣泛用于處理焦油污染土壤、煉廠廢物、木材處理廢物、木榴油污染土壤、烴污染土壤、非氯化VOC、SVOC、PAH、PCB、殺蟲劑、混合(放射性和危險)廢物、合成橡膠處理廢物、油漆廢物。熱脫附系統(tǒng)采用的床溫(170~550℃)和停留時間將選擇的污染物蒸發(fā)出來,去除水分,但是,通常不會氧化或降解有機物。

        2.熱脫附

        真空蒸餾用于油氣生產行業(yè)含汞污泥、電池、催化劑、活性炭過濾器、溫度計、牙科廢物、熒光燈管、噴砂和土壤。在一個熱土壤修復廠,處理量2t/h,汞的原始蒸汽濃度高達20 mg/Nm3,報告的最大去除率99.9%。經過熱處理,土壤中的汞含量(1~300mg/kg)降低到5mg/kg以下。另一個處理報告了結果,汞排放到大氣的百分比為0.0015%。方位范圍0.04~0.2 mg/Nm3。在含汞污泥(1~4%)汞的蒸餾中,汞的回收率達到99.5%。

        熱脫附屬于非氧化工藝,通過給污染土壤、沉淀物、漿體、濾餅等材料加熱,去除(蒸發(fā))揮發(fā)性污染物(如油和溶劑)。熱脫附也會同時蒸發(fā)出材料中的水分,因此,熱脫附也有“干燥器”的功能。熱脫附蒸發(fā)揮發(fā)和半揮發(fā)物??扇菀椎厝コp質烴、芳烴和其他揮發(fā)有機物,但是,不容易去除重質量化合物,如多環(huán)芳烴。低溫熱脫附通常的運行溫度250~350° C,足以處理含輕質烴、芳烴(BTEX)和其他揮發(fā)性有機物。高溫系統(tǒng)運行溫度可達520° C,可降低廢物的重質化合物濃度,如多環(huán)芳烴。

        熱脫附工藝采用常規(guī)的Holo-Fliter間接加熱熱脫附裝置,是有效的廢物減量最少化工藝,或者是達到最佳驗證使用技術標準的最終處理方案。干燥器采用一種封閉、非接觸循環(huán)換熱特體,提高處理的固體的溫度。加熱介質通過螺旋數(shù)總器的中空漿連續(xù)循環(huán),通過所有的螺旋長度,通過每個軸的中心回到加熱器。加熱的液體特通過腔的夾套循環(huán),增加促進揮發(fā)的“傳熱面積”。采用的加熱液體為導熱油,最高溫度650°F。但是,可采用蒸汽替代干燥器中的導熱油,根據現(xiàn)場的條件做出最后的決定。熱處理器設計接收干燥器的固體殘渣,處理和去除半揮發(fā)性有機物。標準的處理器包括專利改進,提高高沸點有機物的去除率,減少所需的固體停留時間。系統(tǒng)能夠處理與處理后的濾餅,固體出口溫度高達900°F。這一系統(tǒng)的加熱介質為采用電或燃料油/氣燃燒加熱器加熱的熔融鹽。

        驗證試驗包括質處理PAH物質污染的土壤。污染土壤代表了焦化爐和制氣廠運行的污染。土壤樣品非常不均勻,總石油烴和PAH濃度變化很大。所有樣品的平均值表明,材料有機物含量較高。

        從1995年2月22日到25日,USEPA驗證德國處理前煤氣化廠的土壤熱脫附系統(tǒng)。土壤為粉砂。受到高濃度總可回收石油烴、熒蒽、芘、菲、萘和其他多環(huán)芳烴、苯、甲苯、乙苯、總二甲苯、某些金屬的污染[]。工藝包括三個部分:機械制備、熱脫附和煙氣處理。系統(tǒng)全自動運行,含水20%時的最大處理量6.5t/h。干燥裝置排出的土壤溫度125~131℃。

        3.堆內熱脫附(IPTD)技術

        堆內熱脫附(IPTD)技術是原位熱脫附(ISTD)的異位版,同時使用熱傳導加熱和真空,處理污染固體,不需要挖掘。采用IPTD,污染固體放置在覆蓋的堆中,內層有加熱器管道和蒸汽提取網。采用電加熱器加熱和處理堆,可在環(huán)境溫度和870℃之間的任何所需溫度運行。根據污染物的性質,將溫度升高到目標值,對于SVOC,通常在330℃左右。

        加熱蒸發(fā)土壤/沉淀物中的水和蒸汽,使之進入氣相流,流向真空抽吸井,從土壤/沉淀物中去除,將殘余蒸汽輸送到空氣質量控制裝置。根據8個現(xiàn)場規(guī)模SVOC項目的現(xiàn)場驗證結果,如果需要,可達到很低甚至未檢出的濃度。ISTD/IPTD已經成功用于5個現(xiàn)場規(guī)模的項目,處理PCB,其中3個為驗證規(guī)模,其余2個為全規(guī)模。需要注意的是,雖然處理前的PCB濃度上限高達20000mg/kg,處理后的濃度接近檢測限,遠低于修復目標。在原來的木材處理(即木榴油污染)場址,最近完成了全規(guī)模ISTD項目??傆嬏幚砹?2615m3,主要是粉砂和土壤,深度達32m。希望對未來的土地利用沒有任何限制,采用了以下嚴格的土壤清理目標。

        PAH(表示為苯并芘當量):65 μg/kg。PCDD/F(表示為2,3,7,8-多氯代二苯并二惡英,TEQ苯并芘當量):1 μg/kg。在整個項目中,濃度分別從30600μg/kg和18μg/kg(處理前)降低到59μg/kg和0.11μg/kg。

        4.原位熱修復

        原位熱修復(ISTR)包括蒸汽強化萃取、熱傳導加熱(TCH)和電阻加熱,經過50多個場地的驗證,是處理有機化學物質污染源區(qū)域的有效方案。非常適于進入受限的中小企業(yè)場地的再開發(fā)和修復,如位于建筑下、非均與土壤,不需要挖掘,可快速完成。2005年,在一個終端場地(Terminal OneSite in Richmond),TerraTherm進行了原位熱脫附(ISTD)的全規(guī)模應用,處理低滲透土壤(10-9 m/s)中的氯化揮發(fā)有機物,在100d內將5,120 m3、6.1m 深目標區(qū)域加熱到100℃。蒸汽氣提是主要的污染物去除機理,大約30%的孔隙水蒸發(fā)出來,產生和去除了大約500倍孔隙體積的蒸汽,四氯乙烯的濃度降低99%以上,處理后濃度<100 μg/kg,在9個月內完成修復。

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