王春林

摘 要：采用留鉛灰吹-硫氰酸鉀電位滴定法測(cè)定鉛精礦中高含量的銀，該法的銀加標(biāo)回收率在99.62%～100.19%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.50%（n=5），已應(yīng)用于鉛精礦中銀含量的測(cè)定，結(jié)果令人滿意。

關(guān)鍵詞：灰吹富集；留鉛；硫氰酸鉀電位滴定法；鉛精礦；銀

鉛精礦是我國(guó)重要的大宗貿(mào)易商品，其中鉛金銀的含量是確定該商品價(jià)值的主要依據(jù)。當(dāng)貿(mào)易合同中將金、銀作為計(jì)價(jià)元素時(shí)，需要準(zhǔn)確測(cè)試樣品中金銀的含量，在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[1] 中使用火試金法富集金銀，然后用原子吸收光譜法測(cè)定金銀的含量。在標(biāo)準(zhǔn)中，原子吸收分光光度法測(cè)定銀的適用范圍為200g/t-2000g/t，難以滿足日常檢測(cè)的需要，為此，本文在不改變樣品前處理方法，探討采用電位滴定法測(cè)試樣品中銀含量。

電位滴定法是根據(jù)滴定過(guò)程中指示電極的電極電位的變化確定滴定終點(diǎn)，比一般滴定法具有更高的準(zhǔn)確度[2] ，氯化鈉電位滴定法是銀合金中銀量測(cè)定的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法[3] 。本文采用留鉛灰吹-硫氰酸鉀電位滴定法測(cè)定鉛精礦中高含量的銀，已用于實(shí)際樣品的檢測(cè).

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器和試劑

儀器：877 Titrando 電位滴定儀（瑞士萬(wàn)通公司）；復(fù)合銀金屬電極（瑞士萬(wàn)通公司）；XS204電子天平（梅特勒-托利多有限公司）；XP26電子天平（梅特勒-托利多有限公司）；火試金爐--熔樣爐25PF（澳大利亞Furnace Industries公司）；電熱板（拓至明實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）

試劑：銀粒 銀質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99.99%；硝酸 AR；氧化鉛；二氧化硅；碳酸鈉；無(wú)水硼砂；面粉；硝酸鉀；去離子水。

硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制：CKSCN約0.025mol/L，稱(chēng)取2.5g硫氰酸鉀溶于水中，并稀釋到1000ml。

硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定：稱(chēng)取0.04g左右純銀三份，分別置于250ml燒杯中，用稀硝酸溶解，用100ml去離子水稀釋?zhuān)昧蚯杷徕洏?biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至電位突躍最大即為終點(diǎn)，平行標(biāo)定。所消耗的硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，取其平均值。由下式計(jì)算出硫氰酸鉀的滴定度：

F=m/V

式中：F—硫氰酸鉀的滴定度，g/ml；

m—標(biāo)準(zhǔn)銀的質(zhì)量，g；

V—標(biāo)定所消耗的硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，ml

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 留鉛灰吹

稱(chēng)樣質(zhì)量、加入助熔劑的配比等均參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[1] ，灰吹約剩1g鉛時(shí)取出灰皿，冷卻。

1.2.2 測(cè)定

留鉛合粒用30ml1+2稀硝酸溶解，加熱至氮氧化物完全揮發(fā)為止，冷卻，用去離子水稀釋到150ml，放入銀復(fù)合電極，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至電位突躍最大即為終點(diǎn)。

1.2.3 補(bǔ)正

稱(chēng)取與樣品銀量相當(dāng)?shù)慕饘巽y，保持與試樣測(cè)定相同的實(shí)驗(yàn)步驟和環(huán)境條件，測(cè)定銀含量，計(jì)算金屬銀的回收率，得到校正因子k。

銀在灰吹過(guò)程存在兩個(gè)方面的損失，一方面銀發(fā)生氧化反應(yīng)，被灰皿吸收；另一方面銀在高溫下的揮發(fā)?；谶@兩個(gè)方面的損失，引入補(bǔ)正因子來(lái)綜合補(bǔ)償銀在灰吹過(guò)程中的損失。當(dāng)實(shí)驗(yàn)方法和環(huán)境條件相同時(shí)，質(zhì)量相當(dāng)?shù)你y在灰吹過(guò)程當(dāng)中的補(bǔ)正因子基本一致。

1.2.4 結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算銀的含量：Ag（g/t）=k*F*/M*106

式中：F-硫氰酸鉀的滴定度，g/ml；

V-消耗硫氰酸鉀的體積，ml；

M-樣品稱(chēng)樣量，g；

k-校正因子。

2 結(jié)果與討論

2.1 鉛扣重量控制

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，采用還原力實(shí)驗(yàn)，鉛扣的重量控制在28g-35g之間，確保樣品中貴金屬能有效的富集。在本實(shí)驗(yàn)中采用紅外碳硫儀測(cè)試樣品中硫的含量，在鉛精礦樣品中絕大多數(shù)的硫以硫化物存在的，在火試過(guò)程中硫化物中的硫?qū)⒀趸U還原成金屬鉛，1克硫能還原出22g左右的鉛，根據(jù)樣品中硫的含量計(jì)算得到30g的鉛需要加入硝酸鉀或者面粉的重量。1g硝酸鉀能使鉛扣重量減少4g，1g面粉能使鉛扣重量增加10g左右。

2.2 留鉛量

分別在0.04g純銀中加入0.5g、1g、1.5g和2g純鉛，采用硫氰酸鉀電位滴定法測(cè)定銀量時(shí)，鉛的重量不會(huì)影銀量的測(cè)定，為減少溶樣過(guò)程中硝酸的加入量及

灰吹過(guò)程因的損失量，建議保留1g左右的鉛量即可。

2.3 干擾試驗(yàn)

鉛精礦樣品中含有多種雜質(zhì)元素，例如銻、鉍和銅等，在樣品前處理過(guò)程中很難去除完全，這些元素會(huì)不可避免的殘留在留鉛合金扣中。試驗(yàn)考察了共存雜質(zhì)元素對(duì)測(cè)定的干擾。稱(chēng)取0.04g銀粒，加入0.1g鉍、0.2g銻和0.02g銅，置于250ml燒杯中，用稀硝酸溶解，用100ml去離子水稀釋?zhuān)昧蚯杷徕洏?biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，

測(cè)試結(jié)果顯示不受雜質(zhì)元素銻、鉍和銅的影響。

2.4 灰吹溫度

隨著灰吹溫度的升高，貴金屬的損失量增大，并且在灰吹臨近結(jié)束時(shí)銀的損失急劇增加[4] 。通過(guò)采取以下措施大大減少了灰吹時(shí)銀的損失：在920℃時(shí)開(kāi)始灰吹，當(dāng)鉛扣剩約5g時(shí)，降低爐溫，在860℃時(shí)繼續(xù)灰吹，當(dāng)還剩約1g鉛時(shí)，結(jié)束灰吹，移出灰皿，保留的1g鉛能大大減少銀的損失。

2.5 結(jié)果的補(bǔ)正

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[1] 初次熔渣和灰皿需進(jìn)行二次火試進(jìn)行補(bǔ)正。本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果補(bǔ)正方法是稱(chēng)取與樣品銀量相當(dāng)?shù)慕饘巽y按試樣的測(cè)定步驟和環(huán)境條件測(cè)定銀含量，銀量的回收率作為補(bǔ)正因子k 對(duì)試樣分析結(jié)果進(jìn)行補(bǔ)正。

2.6 樣品加標(biāo)準(zhǔn)回收試驗(yàn)

準(zhǔn)確稱(chēng)取鉛精礦樣品，分別加入不同量的金屬銀，按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定銀量，回收率在99.62%～100.19%，試驗(yàn)結(jié)果列于表1.

2.7 樣品分析

取1#和2#兩個(gè)樣品，各平行測(cè)定5份，并計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，測(cè)定結(jié)果列于表2。由表2可見(jiàn)，樣品的分析結(jié)果與重量法一致，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.30%～0.38%。

3 結(jié) 語(yǔ)

采用留鉛灰吹-硫氰酸鉀電位滴定法測(cè)定鉛精礦中的銀含量，很好地解決了重量法中共存雜質(zhì)元素的影響問(wèn)題，是一種適應(yīng)性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)便、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確的方法，適用于鉛精礦中銀量的測(cè)定

參考文獻(xiàn)：

[1] GB/T8152.10-2006 鉛精礦化學(xué)分析方法 銀量和金量的測(cè)定

[2] 董守安.現(xiàn)代貴金屬分析[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2007：235

[3] GB/T 15072.2-2008貴金屬合金化學(xué)分析方法銀合金中銀量的測(cè)定氯化鈉電位滴定法

[4] 蔡樹(shù)型，黃超.貴金屬分析[M].北京：冶金工業(yè)出版社，1984：86

（作者單位：通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)（天津）有限公司）