朱映林，賀石中，於迪，王冰，謝靜

(廣州機(jī)械科學(xué)研究院有限公司，廣東 廣州 510000)

0 引言

蒸汽輪機(jī)、燃?xì)廨啓C(jī)、水輪機(jī)、離心式壓縮機(jī)和流體泵等機(jī)械設(shè)備一般統(tǒng)稱為透平機(jī)組，其主要的潤(rùn)滑摩擦部件是滑動(dòng)軸承。特點(diǎn)是負(fù)載高，造價(jià)高，對(duì)運(yùn)行可靠性要求高，一旦出現(xiàn)設(shè)備故障，不但維護(hù)費(fèi)用高，且對(duì)生產(chǎn)造成嚴(yán)重影響。以水輪發(fā)電機(jī)組為例，水輪機(jī)的機(jī)械負(fù)載大，電力輸出功率高，發(fā)生故障容易對(duì)電網(wǎng)形成較大的沖擊；另外水輪機(jī)的單機(jī)造價(jià)昂貴、維修不便。目前透平機(jī)組在火電廠、水電廠、石化、冶金、制氣等行業(yè)領(lǐng)域中應(yīng)用十分廣泛。

透平油(又稱渦輪機(jī)油或汽輪機(jī)油)，通常包括蒸汽透平機(jī)油、燃?xì)馔钙綑C(jī)油，水力透平機(jī)油及抗氧透平機(jī)油等，主要用于透平機(jī)和相聯(lián)動(dòng)機(jī)組的滑動(dòng)軸承、減速齒輪、調(diào)速器和液壓控制系統(tǒng)的潤(rùn)滑。透平油主要是起潤(rùn)滑、冷卻和調(diào)速等作用。根據(jù)透平機(jī)油的作用特點(diǎn)，為確保透平機(jī)組的安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行，透平機(jī)油應(yīng)具有良好的氧化安定性，適宜的黏度和良好的黏溫性、抗乳化性、防銹防腐性、抗泡性和空氣釋放性等特點(diǎn)。此外，透平油也應(yīng)具有良好的漆膜傾向性，不易產(chǎn)生漆膜。

1 漆膜的形成原因及危害

透平機(jī)組因其工作工況決定了需在高溫、旋轉(zhuǎn)條件下工作，這樣的工況條件易形成漆膜。漆膜是一種降解產(chǎn)物、潤(rùn)滑油中的污染物，作為一種高分子烴類聚合物[1-3]，典型元素比例為：C 81%～85%、H 7%～9%、O 7%～9%、N 2%～3%，顏色從淺棕色、棕色至棕褐色，在使用一段時(shí)間的機(jī)械設(shè)備油液中普遍存在，尤其是使用透平油的透平機(jī)組。

1.1 漆膜在油品中的形成原因

在油品中經(jīng)過(guò)一系列的化學(xué)反應(yīng)最后形成漆膜，漆膜的形成原因有以下幾種。

1.1.1 氧化降解

透平機(jī)油使用壽命難以一概而論，一般可使用數(shù)年以上，不同品牌配方差異，工況條件等都會(huì)影響油品使用的年限，即便工況緩和，油品也會(huì)逐漸發(fā)生氧化，設(shè)備運(yùn)行造成的高溫，油品運(yùn)行過(guò)程中外界帶入的水分、金屬部件或運(yùn)行過(guò)程中產(chǎn)生的金屬磨損(銅、鐵)和攪入的空氣都會(huì)加速油品的氧化，氧化產(chǎn)物縮合將形成懸浮于油中的不溶物，聚合而成漆膜和油泥[4]。

1.1.2 熱降解[5]及微燃燒

當(dāng)油品溫度超過(guò)200 ℃時(shí)，加上無(wú)氧的條件下，就會(huì)引發(fā)基礎(chǔ)油和添加劑的熱降解，降解的產(chǎn)物將形成漆膜。金屬表面溫度升高的因素來(lái)源于：高溫的燃?xì)?、蒸汽或高?qiáng)度的摩擦，設(shè)備表面局部過(guò)熱會(huì)使油泥沉積在過(guò)熱點(diǎn)，不易在油路中循環(huán)過(guò)濾。另外，油中的氣泡從低壓到高壓過(guò)程，體積急劇變小，產(chǎn)生絕熱壓縮，氣泡周圍溫度快速上升，可達(dá)到766 ℃甚至更高的溫度，造成油局部的“微燃燒”。高溫下，沉積的油泥會(huì)失去水分，形成漆膜。

1.1.3 配方升級(jí)造成的影響

由于透平機(jī)油的性能對(duì)氧化壽命要求越來(lái)越高，近年來(lái)越來(lái)越多的使用加氫基礎(chǔ)油，而烷基二苯胺類抗氧劑也被越來(lái)越廣泛的使用，然而，胺類抗氧劑雖耐高溫，但比酚類抗氧劑更容易生成油泥，油泥的生成，很大程度上促成了漆膜的形成。

1.1.4 靜電流降解[6]

分子的內(nèi)摩擦及流體與機(jī)械表面的電勢(shì)差會(huì)產(chǎn)生靜電流，當(dāng)電勢(shì)累積到適當(dāng)程度，會(huì)產(chǎn)生火花放電現(xiàn)象，也會(huì)造成“微燃燒”而形成漆膜。

1.2 漆膜對(duì)設(shè)備的危害

油品中的漆膜對(duì)設(shè)備的危害影響極其嚴(yán)重，漆膜的大量存在會(huì)導(dǎo)致設(shè)備出現(xiàn)各種各樣的故障，一般情況下，漆膜會(huì)導(dǎo)致設(shè)備出現(xiàn)以下故障：

(1)漆膜會(huì)黏附在伺服閥或方向閥上，減少設(shè)備潤(rùn)滑間隙，增加摩擦，嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致閥芯黏接操作失靈；

(2)會(huì)堵塞設(shè)備中的過(guò)濾器，使過(guò)濾“失效”，造成設(shè)備潤(rùn)滑不良；

(3)冷卻器上沉積的漆膜會(huì)造成散熱不良，繼而油溫上升，油品氧化加速，降低了油品的剩余使用壽命；

(4)漆膜在油路中為軟性物質(zhì)，會(huì)附著固體顆粒或污染物，日積月累從而造成設(shè)備磨粒磨損。

2 漆膜導(dǎo)致設(shè)備故障實(shí)例

案例1：某氣體工廠的一臺(tái)A#汽輪機(jī)，2015年換用了長(zhǎng)壽命汽輪機(jī)油后，出現(xiàn)振動(dòng)偏高，同時(shí)泡沫增多等現(xiàn)象。兩年后換油，但還是用原來(lái)品牌的長(zhǎng)壽命汽輪機(jī)油，在換油后的三個(gè)月，振動(dòng)嚴(yán)重超標(biāo)，導(dǎo)致設(shè)備跳機(jī)，拆機(jī)后發(fā)現(xiàn)，三級(jí)軸頸上出現(xiàn)漆膜，見(jiàn)圖1。對(duì)故障設(shè)備油品進(jìn)行了油品分析，檢測(cè)項(xiàng)目見(jiàn)表1。

圖1 附滿漆膜的部件

表1 故障油品不合格項(xiàng)目的分析數(shù)據(jù)

案例2：某化工企業(yè)大修檢測(cè)發(fā)現(xiàn)其中一臺(tái)設(shè)備——合成氣壓縮機(jī)低壓缸驅(qū)動(dòng)端推力軸承溫度波動(dòng)，出現(xiàn)軸承瓦塊燒蝕、剝落，對(duì)前后支撐軸承瓦塊及浮環(huán)進(jìn)行了全部更換。油品出現(xiàn)“果凍”現(xiàn)象，見(jiàn)圖2。

圖2 附滿漆膜的設(shè)備

2011年大修后3月9日開(kāi)車運(yùn)行一個(gè)多月，4月14日TE516超過(guò)100 ℃，穩(wěn)定在110 ℃左右運(yùn)行。在運(yùn)行過(guò)程中又經(jīng)常出現(xiàn)驅(qū)動(dòng)端推力軸承溫度同時(shí)波動(dòng)上漲，4月25日TE516首次報(bào)警為126 ℃，最高溫度達(dá)到127.6 ℃，又在短時(shí)間內(nèi)恢復(fù)至波動(dòng)前溫度，振動(dòng)值均無(wú)明顯變化，除100C2低壓缸和高壓缸位移ZE502/503正常(0.1 mm、0.04 mm)，為此，該化工企業(yè)要求廣研檢測(cè)對(duì)設(shè)備故障進(jìn)行初步的油液原因分析。不合格的分析數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

表2 故障油品不合格項(xiàng)目的分析數(shù)據(jù)

通過(guò)對(duì)油液的檢測(cè)和全面分析，判斷油品在高溫環(huán)境下造成了油品的快速氧化，形成軸承、軸瓦紅褐色的“漆膜”，且污染度等級(jí)偏高，油中有少量油泥顆粒污染，影響系統(tǒng)工作可靠性和有關(guān)部件的使用壽命。此外，排除各類設(shè)備零部件、裝備等因素影響，潤(rùn)滑油的使用不當(dāng)也是造成漆膜生成的重要原因之一，該企業(yè)使用了抗氧劑含量相對(duì)較低的礦物油而非合成油，合成油是經(jīng)過(guò)專門配方配制而成，具有良好黏溫性能、抗磨、抗高溫、抗氧化性、防銹性、抗乳化性等，適用于現(xiàn)代設(shè)備所耐受的嚴(yán)酷條件，它們與傳統(tǒng)的礦物油相比具有更多的優(yōu)點(diǎn)。這些優(yōu)點(diǎn)所帶來(lái)的是極大地增強(qiáng)了對(duì)設(shè)備的保護(hù)。當(dāng)設(shè)備首次啟動(dòng)時(shí)，礦物油需要一定的時(shí)間進(jìn)行循環(huán)，從而導(dǎo)致設(shè)備引擎干燥零件之間的干摩擦，最終降低引擎的使用壽命。相反，合成油在設(shè)備運(yùn)行瞬間即刻開(kāi)始循環(huán)，保護(hù)設(shè)備內(nèi)的每個(gè)運(yùn)動(dòng)部件。該企業(yè)也反應(yīng)壓縮機(jī)推力軸承嚴(yán)重結(jié)垢，瓦塊局部燒蝕、剝落，表面實(shí)為長(zhǎng)期形成的棕褐色油漆膜，漆膜量相當(dāng)嚴(yán)重。

由于油品中存在漆膜而引起的設(shè)備故障不勝枚舉，潤(rùn)滑油品中生成的漆膜對(duì)設(shè)備的影響不可小覷，漆膜不但影響著油品的壽命，甚至還影響設(shè)備的“生死存亡”，對(duì)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益起著決定性作用。

3 漆膜問(wèn)題亟需引起關(guān)注

上例所述由漆膜引起設(shè)備故障的問(wèn)題只是冰山一角，工業(yè)設(shè)備潤(rùn)滑中由于油品生成漆膜導(dǎo)致設(shè)備出現(xiàn)故障的案例多不勝數(shù)，漆膜危害如此之嚴(yán)重，然而，部分的設(shè)備管理者卻未能高度重視這個(gè)問(wèn)題。據(jù)對(duì)擁有較多透平機(jī)組設(shè)備，并且進(jìn)行長(zhǎng)期油品監(jiān)測(cè)的用戶了解調(diào)查得知，約10%～20%用戶對(duì)漆膜完全不了解，約70%左右的用戶對(duì)漆膜問(wèn)題有認(rèn)知，約50%左右的用戶知道漆膜問(wèn)題對(duì)設(shè)備的影響，然而只有20%左右的客戶對(duì)漆膜問(wèn)題是高度重視，并把該項(xiàng)目作為長(zhǎng)期重點(diǎn)監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目。目前的這種重視程度是非常令人堪憂的，漆膜危害極大，應(yīng)引起高度重視，加強(qiáng)潤(rùn)滑油管理。

4 漆膜的檢測(cè)方法

漆膜為油中的軟性污染物質(zhì)，粒徑很少，一般粒徑小于0.08 μm，在油品的常規(guī)檢測(cè)如：運(yùn)動(dòng)黏度、水分、總酸值、污染度、光譜元素等常規(guī)項(xiàng)目的分析中難以觀察得到，很多分析報(bào)告中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)這種情況：上述五項(xiàng)常規(guī)分析的分析數(shù)據(jù)均為正常(見(jiàn)表3檢測(cè)數(shù)據(jù))，唯獨(dú)漆膜分析項(xiàng)目與抗氧化劑含量不合格，漆膜與常規(guī)項(xiàng)目結(jié)果的相關(guān)性不大，要對(duì)油品中的漆膜問(wèn)題進(jìn)行分析，只能通過(guò)相應(yīng)檢測(cè)漆膜的分析方法。

表3 透平機(jī)組汽輪機(jī)油分析數(shù)據(jù)

4.1 漆膜傾向指數(shù)

目前，比較有效且被ASTM標(biāo)準(zhǔn)采納的測(cè)試方法是MPC法[1](檢測(cè)膜片及設(shè)備見(jiàn)圖3)，檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法為ASTM D7843-12，用膜片比色法測(cè)量在用透平油生成的不溶性彩色物質(zhì)的試驗(yàn)方法。利用抽真空過(guò)濾系統(tǒng)將油品中的油泥膠質(zhì)物分離出來(lái)，沉積在干凈的硝酸纖維濾膜上(濾膜孔徑0.45 μm)，待濾膜片干燥后利用濾膜色度測(cè)試儀(MPC Color分光光度計(jì))來(lái)測(cè)試其ΔE值(即依據(jù)CIE 1976 L×a×b×顏色空間模型，針對(duì)漆膜的明度、色調(diào)合彩度綜合定量樣品和空白濾膜之間的色差)。濾膜上沉積物越多，顏色越深，漆膜傾向指數(shù)越大。見(jiàn)表4。

表4 漆膜指標(biāo)

圖3 膜片及設(shè)備

方法ASTM D7843-12作為漆膜傾向測(cè)試的唯一標(biāo)準(zhǔn)方法，主要針對(duì)的油樣為透平油，但在實(shí)際應(yīng)用中，其他種類油品如空壓機(jī)油、液壓系統(tǒng)用油等也會(huì)在有氧、水分、有機(jī)酸、金屬催化等條件下生成漆膜，且隨著油品使用時(shí)間的加長(zhǎng)，機(jī)械設(shè)備中在用油生成漆膜越來(lái)越多，所以，在用油品檢測(cè)漆膜傾向指數(shù)尤為重要。

4.2 超高速離心法

采用18000 r/min轉(zhuǎn)速離心機(jī)，高速離心油樣，使油樣中的不溶物沉降出來(lái)，觀察沉積物來(lái)評(píng)估超級(jí)離心指數(shù)。因高速分離出來(lái)的物質(zhì)為不溶于油中的物質(zhì)，不溶物質(zhì)可能包含金屬顆粒、粉塵、纖維等雜質(zhì)，不能對(duì)油中漆膜含量進(jìn)行準(zhǔn)確定量，因此不能全面反映潤(rùn)滑油中漆膜的生成趨勢(shì)。

4.3 紅外光譜特征峰測(cè)定法

鑒于氧化降解產(chǎn)物為一系列化合物，紅外光譜應(yīng)用中心位于1730 cm-1附近的一個(gè)較寬吸收峰表征油液的氧化濃度，特征吸收峰在1630 cm-1附近處表征為硝化物的特征吸收峰，見(jiàn)圖4。氧化及硝化物的存在會(huì)促進(jìn)漆膜和油泥的生成，油中氧化及硝化含量可通過(guò)紅外方法定量，見(jiàn)表5，但卻無(wú)法直接表征漆膜的含量，因此該方法對(duì)于漆膜的監(jiān)測(cè)仍有待考察研究。

圖4 紅外光譜圖

A/0.1mm

4.4 鐵譜顯微鏡法

顯微鏡可觀察到鐵譜譜片中存在的漆膜,見(jiàn)圖5。但與離心法與紅外光譜法存在的不足之處相同，鐵譜通過(guò)顯微鏡觀察譜片中存在漆膜的固體形態(tài)顆粒來(lái)發(fā)現(xiàn)油品中存在漆膜，無(wú)法做到準(zhǔn)確定量監(jiān)測(cè)漆膜生成情況。

圖5 濾膜中的漆膜

5 去除透平油漆膜的方法探究及存在的問(wèn)題

漆膜的存在不但“威脅”著油品使用壽命的長(zhǎng)短，甚至還決定了設(shè)備能否繼續(xù)運(yùn)行生產(chǎn)，因此探究有效去除漆膜的方法具有重大意義。

5.1 重視油品的選型使用

設(shè)備投運(yùn)前需重視油的品質(zhì)，選用合格高品質(zhì)的產(chǎn)品尤為重要，為防止使用不合格的產(chǎn)品對(duì)設(shè)備造成不必要的損壞，需規(guī)范企業(yè)購(gòu)油渠道，加強(qiáng)對(duì)新油的抽查檢測(cè)，嚴(yán)禁使用不合格產(chǎn)品。此外，油泥的形成極大程度上會(huì)影響漆膜的生成，油品的氧化降解產(chǎn)物是漆膜的直接來(lái)源，控制漆膜從源頭抓起，加氫基礎(chǔ)油以及不易生成油泥的抗氧劑的油品亦可作為選油的依據(jù)。

5.2 清潔設(shè)備，更換新油

當(dāng)漆膜含量已經(jīng)超出嚴(yán)重警告值，并且其他的理化性能如：總酸值、光譜元素含量、抗氧化劑含量、污染度等指標(biāo)都存在相同或不同程度的超標(biāo)時(shí)，清洗設(shè)備系統(tǒng)，更換新油可能是最好的解決方法，但對(duì)于采用集中潤(rùn)滑的設(shè)備、油箱容量大、停機(jī)成本高、附著漆膜的設(shè)備位置無(wú)法清潔等等的情況，換油處理的方法可行性不強(qiáng)，則需考慮其他更加有效的去除手段。

5.3 超微過(guò)濾

設(shè)備加裝超微過(guò)濾器，有效地過(guò)濾掉油中的雜質(zhì)同時(shí)，降低酸值，能有效降低油泥的生成。但由于這種過(guò)濾器的濾芯精度非常高，孔徑非常小，稍大一點(diǎn)的雜質(zhì)都無(wú)法通過(guò)，所以很容易堵塞濾芯。此外分析了加裝精細(xì)過(guò)濾器的客戶的樣品數(shù)據(jù)，油品過(guò)濾前后，污染度等級(jí)降低，油中油泥含量降低，酸值也大大降低，但存在的問(wèn)題是，油中的添加劑元素含量也出現(xiàn)了相應(yīng)的降低。添加劑含量降低，相應(yīng)的也會(huì)影響到油品性能，所以該方法也存在一定局限性。

5.4 加裝靜電去除漆膜裝置

由美國(guó)Fluite公司研制的漆膜靜電去除裝置已投入到市場(chǎng)使用，已有部分用戶加裝了這種設(shè)備。其原理是利用異性相吸的原理及污染度帶電荷的特性來(lái)分離不溶物，利用靜電場(chǎng)，使油液中的顆粒污染物被吸附在靜電場(chǎng)的集塵體上，然后進(jìn)行過(guò)濾分離, 靜電技術(shù)可以去除所有不溶物，并能夠有效清潔系統(tǒng)內(nèi)部。專利技術(shù)將超潔凈的潤(rùn)滑油作為系統(tǒng)清潔劑。經(jīng)過(guò)靜電系統(tǒng)清洗的潤(rùn)滑油有著相反的作用，而不是隨著時(shí)間形成漆膜沉淀。干凈的油一次能夠剝落漆膜的一個(gè)分子層。被漆膜污染的系統(tǒng)在被清潔過(guò)后，露出閃亮的金屬表面。此外，還有平衡電荷除漆膜技術(shù)，與靜電去除不同的是，該方法要給予污染物不同的電荷，同樣利用異性相吸原理，使不同的帶電荷顆粒集合，形成大顆粒，再過(guò)濾分離出去。該裝置去除漆膜效果明顯，采用靜電去除裝置過(guò)濾后的油樣漆膜及污染指標(biāo)較過(guò)濾前有所降低，但該裝置裝機(jī)成本費(fèi)用高，對(duì)油品質(zhì)量及類型也有要求，如：靜電裝置僅能用于旁通過(guò)濾；油樣水分含量不能超過(guò)500 μL/L,否則容易造成擊穿等等。

5.5 離子交換樹(shù)脂-DICR技術(shù)

離子交換樹(shù)脂- DICR技術(shù)能夠去除透平油中的可溶性污染物，確保MPC指標(biāo)的下降，因?yàn)橥钙綑C(jī)在運(yùn)行過(guò)程中污染物大部分是可溶的，只有達(dá)到飽和狀態(tài)這些產(chǎn)物才會(huì)形成析出，依靠靜電設(shè)備無(wú)法清除這些溶解狀態(tài)下的副產(chǎn)物。潤(rùn)滑系統(tǒng)中的剪切應(yīng)力會(huì)導(dǎo)致油質(zhì)自動(dòng)降解，這是油泥漆膜污染物產(chǎn)生的其中一個(gè)原因。當(dāng)存在這些應(yīng)力時(shí)，就會(huì)引起軟性污染，導(dǎo)致設(shè)備控制失靈。對(duì)于調(diào)峰或周期運(yùn)行的透平機(jī)組，潤(rùn)滑油系統(tǒng)中存在低流量的區(qū)域，特別容易發(fā)生油質(zhì)降解退化。在停機(jī)時(shí)間，由于流量降低，會(huì)在閥上形成油泥或者漆膜。而在透平機(jī)組運(yùn)轉(zhuǎn)的時(shí)候，這些油質(zhì)降解的副產(chǎn)品高度可溶，不宜用靜電吸附設(shè)備去除。當(dāng)進(jìn)入至低流量區(qū)，又重新變成可溶的膠質(zhì)物而不會(huì)循環(huán)回油箱，而離子吸附DICR技術(shù)則能夠去除油中的可溶性污染物。

6 結(jié)論

(1)漆膜對(duì)透平機(jī)組危害極大，同樣，對(duì)其他工業(yè)設(shè)備也存在同樣的危害性。透平油檢測(cè)漆膜，評(píng)估油中漆膜程度非常有必要，漆膜傾向測(cè)試應(yīng)納入常規(guī)化檢測(cè)的項(xiàng)目中，以便對(duì)油中漆膜程度進(jìn)行長(zhǎng)期跟蹤監(jiān)測(cè)。

(2)定性測(cè)試漆膜的方法較多，而漆膜傾向指數(shù)法更能定量地準(zhǔn)確表達(dá)油中漆膜程度。

(3)目前暫時(shí)未有非常成熟地去除漆膜的方法，可行的漆膜去除方法成本高且存在一定的限制，難以滿足市場(chǎng)需要，能否針對(duì)漆膜的化學(xué)性能研究有效的工業(yè)油品添加劑，達(dá)到溶解或析出漆膜的目的，以降低去除漆膜的成本，這可能將是繼續(xù)研究漆膜問(wèn)題的一個(gè)重要課題。