王建華　覃榮　張欣敏　吳濱　董振山　黃善松

摘要：利用氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法（GC/MS）分析樹苔凈油的揮發(fā)性成分。結(jié)果表明，樹苔凈油中共鑒定出52種揮發(fā)性化學(xué)成分，其中以酯類、醛酮類、雜環(huán)類成分較多，主要成分有亞油酸乙酯（19.87%）、油酸乙酯（14.90%）、棕櫚酸乙酯（11.54%）、亞麻酸乙酯（10.06%）、4-甲基七葉苷原（7.45%）、橡苔（5.56%）、硬脂酸乙酯（3.66%）、6-羥基-3、4--氫香豆素（3.62%）、橡苔、苔色酸乙酯等，構(gòu)成了樹苔凈油特征樹脂氣味及青滋香氣特征。

關(guān)鍵詞：氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法;樹苔凈油;揮發(fā)性成分;特征香氣

中圖分類號：TS262

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A

DOI： 10.15913/j.cnki.kjycx.2019.08.031

樹苔，又名樹花菜、叢生樹花。常見于松樹、云杉或冷杉樹上，附生地衣類植物[1-2]。樹苔凈油一般為深棕色半固體或稠厚狀液體，多采用苯、石油醚或熱酒精浸提，采用乙醇萃取制得，具有苔類物質(zhì)的自然青滋香氣和濃郁的樹脂氣息[3]，似松木氣味，帶草香，香氣持久。目前，樹苔提取物廣泛應(yīng)用于日化、食品、煙用香精中。主要作為清香香料，是橡苔香樹脂的替代品，有較好的定香作用，可用于多種香型的日用素心蘭，馥奇香型。作為煙用香精使用，樹苔可賦予卷煙苔樣的清香香氣風(fēng)格，具有增加煙氣濃度、改善口腔和喉部的舒適度的作用。樹苔凈油中化學(xué)成分復(fù)雜，其產(chǎn)地和提取方法不同，化學(xué)成分也存在差異[4-6]，本文通過對樹苔凈油揮發(fā)性成分進(jìn)行分析鑒定，旨在明確樹苔凈油揮發(fā)性成分種類及含量，以期為樹苔凈油的應(yīng)用提供數(shù)據(jù)支撐。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

主要試劑：樹苔凈油（廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司），乙醇（HPLC，迪馬科技有限公司），乙酸苯乙酯（內(nèi)標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)品，> 98%，百靈威科技有限公司）。

主要儀器：Agilent7890B-5977A氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agilent公司）;EL204型電子分析天平（感量為0.000 1g，瑞士梅特勒一托利多儀器有限公司）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 內(nèi)標(biāo)液的配制

準(zhǔn)確稱取0.125 0g乙酸苯乙酯置于250 mL的容量瓶中，用乙醇定容至刻度，得到0.50 mg/mL的乙酸苯乙酯一乙醇內(nèi)標(biāo)液。

1.2.2 樹苔凈油揮發(fā)性成分的提取

準(zhǔn)確稱取0.10g（精確至0.000 1 g）樹苔凈油至5mL容量瓶.加入內(nèi)標(biāo)溶液定容，充分混合均勻后，經(jīng)0.45 μm有機(jī)濾膜過濾至色譜瓶，進(jìn)行GC-MS分析。

1.2.3 氣相色譜一質(zhì)譜條件

色譜條件：HP-5MS（ 60 mx0.25 mmx0.25μm）;進(jìn)樣口溫度：280℃;進(jìn)樣量：1μL;分流比：5：1;載氣He，1.0 mL/min;升溫程序：50℃保持2min，4℃/mln升溫至280℃，保持20 min。

質(zhì)譜條件：EI離子源;電子能量：70 eV;離子源溫度：230℃;四極桿溫度：150℃;傳輸線溫度：280℃;電子倍增器電壓：1 500V;溶劑延遲：7min;質(zhì)量掃描范圍：30 - 550 amu。

1.2.4 揮發(fā)性成分的定量定性分析

使用NIST ll標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫檢索定性[7]，采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量，樹苔凈油中各揮發(fā)性成分的含量計(jì)算如下：

2 結(jié)果與分析

樹苔凈油經(jīng)處理后經(jīng)GC-MS分析，其總離子流如圖1所示。揮發(fā)性成分分析如表1所示。

由表1可知，樹苔凈油共檢測到52種揮發(fā)性成分，其中含量較高的成分有：亞油酸乙酯（19.87%）、油酸乙酯（14.90%）、棕櫚酸乙酯（11.54%）、亞麻酸乙酯（10.06%）、4-甲基七葉苷原（7.45%）、橡苔（5.56%）、硬脂酸乙酯（3.66%）.6-羥基-3，4-_氫香豆素（3.62%）。主要揮發(fā)性成分類別包括酯類、醇類、醚類、醛酮類、酚類、烯烴類、酸類和雜環(huán)類。其中酯類成分最多，占揮發(fā)性成分總量的76.42%，酯類成分中，亞油酸乙酯、油酸乙酯、棕櫚酸乙酯、亞麻酸乙酯含量較高，這幾種高級脂肪酸酯是煙草中存在的成分，它們香氣閾值較高，呈微弱蠟香和甜香氣，賦予感官上的甜感，能夠改善煙氣吃味，使煙氣更醇和;橡苔、苔色酸乙酯，能夠提供橡苔特征的青滋香與木香香氣，使煙氣更為厚重且能在一定程度上掩蓋雜氣;月桂酸乙酯有類似葉和花瓣的清香，具有不太甜的果實(shí)感，帶油脂氣味;肉豆蔻酸乙酯呈椰子和鳶尾似香氣和甜的蜂蠟似風(fēng)味。

雜環(huán)類成分占揮發(fā)性成分總量的11.96%，其中6一羥基一3，4-二氫香豆素賦予甜潤的草香香氣，并有干草、焦糖、桂皮樣的香韻。植酮是煙草本身固有成分，具有提升卷煙香氣、減少雜氣的作用。異丁香酚甲醚具有呈丁香酚似香氣，味稍淡，有甜味。

3 結(jié)論

采用氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法（ GC-MS）對樹苔凈油進(jìn)行分析，共鑒定出52種揮發(fā)性成分，其中亞油酸乙酯、油酸乙酯、棕櫚酸乙酯、亞麻酸乙酯占樹苔凈油總量的56.37%，賦予樹苔凈油濃郁的樹脂氣息。橡苔、苔色酸乙酯，能夠提供橡苔特征的青滋香與木香香氣，賦予樹苔凈油橡苔特征香氣，它們構(gòu)成了樹苔凈油的特征香氣。

參考文獻(xiàn)：

[1]程必強(qiáng)，喻學(xué)儉，丁靖凱.云南香料植物資源及其利用[M].昆明：云南科技出版社，2001.

[2]郝楠，陳偉，周新，等.LC/MS/MS法測定化妝品中樹苔提取物[J].分析試驗(yàn)室，2000，26（ Suppl l）：334-336.

[3] Furfuraceae E.treemoss resinoid[J].Perflavory， 2014（9）.

[4] Joulain D， Raphael Tabacchi.Lichen extracts as rawmaterials in perfumery. Part 2：treemoss[J].Flavour&Fragrance Journal， 2010， 24（3）：105-116.

[5]朱懷遠(yuǎn)，朱龍杰，莊亞東，等.樹苔浸膏的化學(xué)成分研究[J].香料香精化妝品，2017（1）：13-15.

[6]黃延俊，周培琛，林艷，等.卷煙主流煙氣中樹苔特征成分的逐口釋放分析[J].煙草科技，2018，51（6）： 46-52.

[7]魏維偉，盧紅兵，黃建國，等.復(fù)雜煙用香精定量分析方法[J].分析實(shí)驗(yàn)室，2010（ 29）：27-29.