歐陽(yáng)敏昆，王學(xué)林，李榆慶，顏高俊，洪陳艷

（昆明農(nóng)藥有限公司，云南 昆明 650401）

二嗪磷（英文通用名：diazinon）是一種膦酸酯類(lèi)有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑，具有胃毒和觸殺作用，無(wú)內(nèi)吸性，具有生氣一定的殺螨活性。主要用于水稻、果樹(shù)、葡萄園、甘蔗、玉米、煙草、馬鈴薯、園藝作物上，防治廣譜的刺吸和食葉害蟲(chóng)[1]。

噻蟲(chóng)嗪（英文通用名：thiamethoxam）是一種全新結(jié)構(gòu)的第二代煙堿類(lèi)高效低毒殺蟲(chóng)劑，對(duì)害蟲(chóng)具有觸殺、胃毒及內(nèi)吸活性，用于葉面噴霧及土壤灌根處理[2]；適宜于蔬菜、馬鈴薯、水稻、棉花、柑橘、煙草、油菜、大豆等莖葉處理和土壤處理以及玉米、高粱、小麥、、水稻、棉花、花生等種子處理，可有效地防治鱗翅目、鞘翅目、同翅目等害蟲(chóng)，如蚜蟲(chóng)、葉蟬、粉虱、飛虱、跳甲、潛葉蛾等[3]。

農(nóng)藥顆粒劑 (Granule) 為松散顆粒狀產(chǎn)品，由原藥、載體和助劑制成，具有可控制顆粒的釋放速度、藥效好、持效期長(zhǎng)、使用方便、使高毒農(nóng)藥低毒化等特點(diǎn)。將二嗪磷和噻蟲(chóng)嗪復(fù)配制成農(nóng)藥顆粒劑，具有高效、低毒、低殘留等特點(diǎn)，是一種理想的替代高毒農(nóng)藥防治地下害蟲(chóng)的農(nóng)藥產(chǎn)品，主要用于防治農(nóng)作物上的地老虎、螻蛄、蠐螬等地下害蟲(chóng)，屬全國(guó)首創(chuàng)。

1 實(shí)驗(yàn)部份

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑與材料

二嗪磷原藥(含量95.3%)；噻蟲(chóng)嗪原藥(含量95.8%)；有機(jī)溶劑：二甲基甲酰胺（DMF）、乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷；穩(wěn)定劑：1,2 丁二醇、草酸、聚乙二醇、尿素；黏結(jié)劑：糊精、黃原膠(XG)、明膠；吸附劑：膨潤(rùn)土、輕質(zhì)碳酸鈣、白碳黑；染色劑：酸性金黃、玫瑰金、堿性紫；填料：砂。

1.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備和儀器

滾筒式旋轉(zhuǎn)造粒機(jī)，高效液相色譜儀(島津LC-15C)，電子天平（FA2004）、101A-1 型恒溫電熱干燥烘箱，PHS-3C 型PH 計(jì)，實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)篩等。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 顆粒劑的加工方法

農(nóng)藥顆粒劑的加工方法很多，主要有包衣造粒法、擠出成型造粒法、吸附造粒法(浸漬造粒法)、流化床造粒法、噴霧造粒法、轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法等[4]。根據(jù)原藥特性并經(jīng)實(shí)驗(yàn)篩選，最終確定采用包衣造粒法制造工藝，工藝流程為：首先將噻蟲(chóng)嗪原藥溶解在有機(jī)溶劑中，然后加入二嗪磷原藥制成母藥備用，將砂干燥、篩分后儲(chǔ)存在料倉(cāng)內(nèi)，然后在滾筒式旋轉(zhuǎn)造粒機(jī)內(nèi)按照配比順序加入砂、母藥、穩(wěn)定劑、染色劑、黏結(jié)劑、吸附劑進(jìn)行混合造粒，然后進(jìn)行干燥、檢測(cè)、包裝得到顆粒劑產(chǎn)品，工藝流程見(jiàn)圖1。

圖1 1%二嗪磷·噻蟲(chóng)嗪顆粒劑生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)圖

1.3.2 顆粒劑性能測(cè)定

1）外觀(guān)：松散的基本無(wú)粉塵顆粒。

2）二嗪磷和噻蟲(chóng)嗪質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定：高效液相色譜法。

3）水分的測(cè)定：參照GB/T1600-2001 農(nóng)藥水分測(cè)定方法。

4）PH 值的測(cè)定：參照GB/T1601-1993 農(nóng)藥pH 值的測(cè)定方法。

5）粒度范圍的測(cè)定：參照NY/T1860.32-2014 中4.1 方法（篩分法）測(cè)定。

6）脫落率的測(cè)定：準(zhǔn)確稱(chēng)取已測(cè)過(guò)粒度的試樣質(zhì)量（m）50g (精確至0.1g)，放入盛有2個(gè)鋼球或瓷球的標(biāo)準(zhǔn)篩中，將篩置于底盤(pán)上加蓋，移至振蕩機(jī)中固定后振蕩15min，準(zhǔn)確稱(chēng)取接盤(pán)內(nèi)試樣質(zhì)量m1(精確至0.1g)，樣品的脫落率X=m1/m×100%。

7）熱貯穩(wěn)定性測(cè)定：參照GB/T19136-2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。

2 配方實(shí)驗(yàn)

2.1 溶劑的篩選

在農(nóng)藥顆粒劑的加工過(guò)程中，多數(shù)情況下采用液態(tài)物料進(jìn)行造粒，故需選擇適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將固體原藥噻蟲(chóng)嗪溶解后再加入液態(tài)二嗪磷原藥配制成液態(tài)物料母藥。選用的有機(jī)溶劑有二甲基甲酰胺（DMF）、乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷等，實(shí)驗(yàn)篩選結(jié)果見(jiàn)表1。

從表1 看出，僅用二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇作溶劑，雖能將噻蟲(chóng)嗪溶解，但低溫實(shí)驗(yàn)不合格，溶液有渾濁現(xiàn)象和結(jié)晶析出，故不應(yīng)使用單一的溶劑，因乙酸乙酯的溶解性能比二氯甲烷和甲醇好，故將乙酸乙酯與DMF 按4∶1～6∶1 比例混合使用可獲得較好的溶解效果和低溫貯藏性能，考慮到生產(chǎn)成本，選擇乙酸乙酯+DMF=5∶1(質(zhì)量比)作溶劑。

表1 溶劑劑的篩選

2.2 穩(wěn)定劑的篩選

將二嗪磷和噻蟲(chóng)嗪復(fù)配加工成顆粒劑后，其有效成分在儲(chǔ)存過(guò)程中會(huì)發(fā)生緩慢分解，因此需加入穩(wěn)定劑防止農(nóng)藥有效成分的分解。根據(jù)二嗪磷和噻蟲(chóng)嗪的理化特性，選擇1,2 丁二醇、草酸、聚乙二醇、尿素作穩(wěn)定劑，并通過(guò)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行優(yōu)化篩選，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 穩(wěn)定劑的篩選

從表2 中看出，1,2 丁二醇能有效降低二嗪磷和噻蟲(chóng)嗪的分解速度，添加量為2%時(shí)，二嗪磷和噻蟲(chóng)嗪的兩年貯存分解率分別為4.55%、3.57%，綜合考慮后確定用2%的1,2 丁二醇作穩(wěn)定劑。

2.3 黏結(jié)劑的篩選

在農(nóng)藥顆粒劑加工過(guò)程中，為使顆粒不易松散脫落成粉，需加入一定量的黏結(jié)劑，黏結(jié)劑種類(lèi)和用量是否合適，會(huì)對(duì)造粒產(chǎn)生影響，黏結(jié)劑用量過(guò)低會(huì)導(dǎo)致包覆物脫落；用量過(guò)高顆粒發(fā)黏，影響造粒操作。常用的黏結(jié)劑主要有可糊精、黃原膠（XG）、明膠等，通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)黏結(jié)劑進(jìn)行篩選，結(jié)果見(jiàn)表3。

通過(guò)實(shí)驗(yàn)篩選，確定選擇0.3%黃原膠(XG)作黏結(jié)劑。

表3 黏結(jié)劑的篩選

2.4 吸附劑的篩選

本文采用的顆粒劑加工方法為包衣吸附造粒工藝，需選擇吸附劑將農(nóng)藥液態(tài)母藥進(jìn)行吸附。目前常用的吸附劑有膨潤(rùn)土、輕質(zhì)碳酸鈣、白碳黑等。因白碳黑比表面積大、吸附能力強(qiáng)、分散性好，選擇白碳黑為本配方的吸附劑，吸附劑的篩選結(jié)果見(jiàn)表4。通過(guò)實(shí)驗(yàn)篩選，確定選擇3.0%白碳黑作吸附劑，可制得合格的顆粒劑。

表4 吸附劑的篩選

2.5 染色劑的篩選

為便于區(qū)別農(nóng)藥顆粒劑與食品、糧食等其它商品，防止誤食，需在顆粒劑配方中加入染色劑，起到警戒和提示作用。常用的染色劑有酸性金黃、玫瑰金、堿性紫等。根據(jù)產(chǎn)品外觀(guān)要求和客戶(hù)需求，選用玫瑰金作染色劑，實(shí)驗(yàn)篩選結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 染色劑的篩選

從表5 看出，選擇0.3%玫瑰金作染色劑，可獲得滿(mǎn)意的顆粒外觀(guān)顏色。

2.6 最終配方

通過(guò)實(shí)驗(yàn)篩選確定了1%二嗪磷·噻蟲(chóng)嗪顆粒劑的最終配方為：二嗪磷0.8%、噻蟲(chóng)嗪0.2%、穩(wěn)定劑1,2 丁二醇2.0%、黏結(jié)劑黃原膠 (XG)0.3%、吸附劑白碳黑3.0%、染色劑玫瑰金0.3%、填料砂補(bǔ)足100%。

2.7 配方穩(wěn)定性和重現(xiàn)性的實(shí)驗(yàn)

按照確定的最終配方和加工方法制備1%二嗪磷?噻蟲(chóng)嗪顆粒劑樣品，進(jìn)行配方穩(wěn)定性和重現(xiàn)性測(cè)定實(shí)驗(yàn)，表明該配方具有較好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 1%二嗪磷·噻蟲(chóng)嗪顆粒劑配方穩(wěn)定性和重現(xiàn)性測(cè)定

3 結(jié)論

通過(guò)實(shí)驗(yàn)篩選，確定了1%二嗪磷·噻蟲(chóng)嗪顆粒劑的最佳配方，該配方具有較好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，產(chǎn)品質(zhì)量符合顆粒劑標(biāo)準(zhǔn)的要求。所采用的加工工藝和加工方法流程簡(jiǎn)單、操作方便、便于規(guī)?；a(chǎn)。