歐陽敏昆,楊伯堯,周蓓蒂
(昆明農(nóng)藥有限公司,云南 昆明 650401)
撲草凈(英文通用名是prometryn)是一種均三嗪類選擇性內吸傳導型除草劑,化學名稱為2-甲硫基-4.6 二(異丙胺基)-1.3.5 三嗪。撲草凈難溶于水,易溶于有機溶劑??山?jīng)根和葉吸收并傳導,對剛萌發(fā)的雜草防效最好,殺草譜廣,可防除年生禾本科雜草及闊葉雜草,適用于棉花、大豆、麥類、花生、向日葵、馬鈴薯、果樹、蔬菜、茶樹及水稻田防除稗草、馬唐、千金子、野莧菜、蓼、藜、馬齒莧、看麥娘、繁縷、車前草等1 年生禾本科及闊葉草。撲草凈大鼠口服急性LD50為3150~3750mg/kg,對家兔經(jīng)皮急性LD50>10200mg/kg,對大鼠無作用劑量為1250mg/kg,對人畜低毒,對鳥類、蜜蜂低毒、對魚毒性中等。加工的農(nóng)藥劑型主要為50%、25%可濕性粉劑,撲草凈制劑至今仍有廣泛市場,可以同多種除草劑混配、復配。以水為反應介質合成撲草凈原藥,其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水的處理方法尚未見報道,本文經(jīng)過小試、中試及工業(yè)化試驗,對水法合成撲草凈原藥廢水綜合治理工藝進行了研究。
除上述主要反應外,硫鈉反應完成后,加壓通入空氣氧化,以除去過量硫化鈉和二硫化鈉等。
反應完成后離心機固液分離,固態(tài)(撲滅津、撲草凈),反應介質廢水稱母液。撲滅津、撲草凈按工藝要求洗滌至中性,稱為洗滌廢水。撲滅津、撲草凈母液和洗滌廢水分別流入三級沉降,通過自然沉降定期人工對了打撈,能部分回收物料,上層清液稱為綜合廢水。
分別對15 個批次母液,測定綜合廢水主要污染物含量(見表1)。
表1 測定15 批次取樣分析平均值
經(jīng)過分析,廢水中撲滅津、撲草凈母液中各項指標數(shù)值較高,經(jīng)過洗滌物料后洗滌水稀釋指標有所下降,按正常生產(chǎn)時母液10t/d,洗滌水15~25t/d。母液中各項指標較高,污染物總量大。分別對母液和綜合廢水采用1)氧化;2)催化氧化;3)中和;4)冷凍結晶;5)萃?。?)電解;7)活性炭吸附;8)焚燒技術方法進行處理。經(jīng)分析對比各種處理方法各有利弊,其中;冷凍結晶,電解,焚燒處理方法存在耗能高、工藝技術不成熟、受資金、場地等條件限制,經(jīng)研究分析采用中和技術方案處理廢水,技術工藝可行,處理后效果明顯。同時也可以利用敵敵畏車間廢水(主要含H2SO4、HCl),達到廢物綜合利用,同時減少廢水總量,可以降底撲草凈,敵敵畏原藥合成生產(chǎn)后的廢水,做到綜合利用,以廢水治理廢水,總量減少。
撲草凈綜合廢水為堿性,加酸調節(jié)pH 值至中性,廢水中出現(xiàn)大量白色沉淀物,主要是硫鈉和氧鈉[1],即轉變?yōu)殡y溶于水的硫醇和羥基化合物析出。加入絮凝劑(堿式氯化鈉)能使廢水中微小顆粒富聚沉淀,過濾沉淀后濾液為預處理廢水,處理數(shù)值見表2。
表2 預處理后廢水主要污染物數(shù)值
經(jīng)過中和,過濾沉淀各項指標都有明顯下降,特別是對農(nóng)作物影響較大的撲草凈、撲滅津有明顯下降。
原理:離子交換樹脂是一種聚合物帶有相應的功能基團,能吸附水中各種陰陽離子,技術成熟廣泛用于水處理,食品工業(yè),海水淡化制藥等各個行業(yè)。我公司使用離子交換樹脂吸附,作為撲草凈廢水處理在我省首次使用,優(yōu)點是吸附效果好(見表3),使用中吸附飽和后效果下降,離子交換樹脂可經(jīng)過少量酸,堿反洗可再生使用,恢復交換樹脂交換吸附功能,洗液返回綜合池,循環(huán)處理。經(jīng)過離子交換吸附處理后廢水中有生物活性的撲草凈、撲滅津可標排放[2]。
圖1 撲草凈廢水處理工藝流程圖
經(jīng)過此工藝流程處理排水口數(shù)值見表3。
表3 經(jīng)過離子交換吸附處理數(shù)值
1)經(jīng)過半年試運行,整個工藝流程基本運行穩(wěn)定,需要注意進入離子交換柱的預處理廢水濃度,必要時加入已經(jīng)處理過的水稀釋,才能達到處理效果。按現(xiàn)有生產(chǎn)需要20 天再生一次。
2)此工藝技術中未考慮無機鹽處理,只是有部分被離子交換吸收,為減少污染排放,應探索溶劑做為化學反應介質,溶劑回收使用,做到節(jié)能減排,清潔生產(chǎn),造福子孫。