王盤成,李 雷
(上海藍科石化環(huán)??萍脊煞萦邢薰?,上海 200000)
硝酸鹽類催化劑(如丙烯腈催化劑)焙燒過程中產(chǎn)生的煙氣,NOX及粉塵含量很高,需進行脫硝及除塵處理方可排放。早期多采用液相吸收法處理[1-2],吸收效率低,處理效果不理想。目前應用較多的脫硝技術(shù)有SNCR、SCR,除塵技術(shù)有電除塵、機械除塵、濕法除塵、布袋除塵除塵等,以上脫硝與除塵技術(shù)分別為獨立裝置,管理較復雜且脫除效率較低。本文介紹一種高效脫硝除塵一體化技術(shù)(SCR-FI),該技術(shù)由上海藍科石化環(huán)??萍脊煞莨狙邪l(fā),采用納米級SCR催化劑負載在微米級過濾材料上,比表面積比傳統(tǒng)SCR 催化劑高2 個數(shù)量級,脫硝效率高,經(jīng)小試實驗,脫硝效率在350℃時高達95%以上,除塵效率99%。
以某廠丙烯腈催化劑焙燒煙氣為例,放大至工業(yè)裝置,設計煙氣量及NOX濃度比小試實驗高出很多;其次,催化劑焙燒爐煙氣負荷波動大,導致低負荷時還原劑需求量極低,給還原劑工藝的設計及設備選型帶來困難。
SCR-FI 技術(shù)脫硝反應機理與傳統(tǒng)SCR 法基本相同,催化劑主要成分為TiO2、V2O5、WO3,還原劑為NH3,在催化劑的作用下,溫度280~420℃,進行脫硝還原反應[3]。
不同之處在于催化劑的型式,傳統(tǒng)SCR 催化劑主要有蜂窩式、板式和波紋式,煙氣直接通過催化劑表面,如圖1 所示,壓降小,但催化劑受粉塵污染;SCR-FI 技術(shù)脫硝催化劑是將催化劑以納米級均勻燒結(jié)在微米級陶瓷纖維濾芯上,質(zhì)量分數(shù)約20%~30%[4],比表面積比傳統(tǒng)SCR 催化劑高2 個數(shù)量級,如圖2 所示。粉塵被阻擋在外表面,催化劑不受粉塵污染,脫硝效率高,催化劑活性穩(wěn)定持久,但壓降高。當濾餅達到一定厚度,啟動在線反吹進行再生,不影響正常運行。
圖1 傳統(tǒng)SCR 脫硝原理示意圖
圖2 SCR-FI 元件脫硝除塵原理示意圖
1.2 工藝流程
應用于催化劑焙燒煙氣的工業(yè)放大裝置工藝流程見圖3。焙燒煙氣經(jīng)煙氣風機輸送至預熱器,再與尿素熱解氣混合,設置混合段以保證混合均勻,經(jīng)加熱器加熱至約350℃,進入兩級串聯(lián)的SCR-FI 反應器,達標的凈化煙氣送入稀釋風預熱器以回收余熱;稀釋風經(jīng)預熱后送入稀釋風加熱器加熱至650℃,再進入熱解器將尿素熱解產(chǎn)生含氨氣的熱解氣。
圖3 SCR-FI 工業(yè)裝置流程示意圖
2.1.1 反應器數(shù)量
小試實驗入口濃度低,單臺反應器,脫硝除塵效率均超過90%,放大后工業(yè)裝置NOX設計濃度高,要求達標排放指標也很高,詳見表1。
從表1 看出,工業(yè)放大后,設計工況NOX濃度遠高于小試實驗,要求的脫硝效率98%以上,按照小試的實驗結(jié)果,可以使用2 臺串聯(lián)反應器達到要求的排放指標。不過,由于SCR-FI 反應器壓降較大,約1~4kPa,串聯(lián)后壓降更大,要求煙氣風機的壓頭更高。本裝置最大煙氣量2300m3/h,動力消耗尚不明顯,若應用于更大規(guī)模的煙氣場合,動力消耗急劇增加,則必須綜合考慮。單級脫硝效率95%已能滿足大部分場合,某些特殊場合若不適合串聯(lián),則可以從降低煙氣NOX濃度等方面解決。
表1 小試實驗及工業(yè)裝置焙燒煙氣進出口濃度表
2.1.2 反應器進氣設計
普通SCR 反應器煙氣多為上進下出,在反應器入口設置導流板、整流格柵以均布流場,脫硝除塵一體化元件結(jié)構(gòu)不同于普通SCR,故反應器及進氣方式也不同。脫硝除塵一體化元件豎直布置,煙氣從反應器下部進,上部出,底部排灰。一體化元件在反應器內(nèi)規(guī)整排布,若煙氣在反應器內(nèi)分布不均,每根過濾元件上的壓差不一致,將導致通過過濾元件的煙氣不均勻,煙氣量多或濃度高的過濾元件積塵快、容易穿濾、脫硝效果較差;煙氣量少或濃度低的過濾元件積塵較慢、脫硝效果較好,如此將影響反應器處理效果。
小試實驗SCR-FI 反應器直徑DN300,煙氣分布均勻。工業(yè)放大后,反應器為矩形,尺寸3500mm×1500mm,需采取措施使煙氣盡量均勻。如圖4 所示,進氣口從反應器長邊對稱進氣,且每一個長邊均設置多個進氣口,進氣管道亦需保證對稱布置。
圖4 SCR-FI 反應器進氣口布置示意圖
反應器設置2 臺串聯(lián),采用長邊對稱多管口進氣方式,結(jié)合實際工業(yè)運行結(jié)果(表3),說明以上設置是有效的。
2.2.1 氨氣濃度
工業(yè)放大必須考慮氨氣濃度對主體裝置的影響。催化劑焙燒裝置為非防爆區(qū),根據(jù)GB50058《爆炸危險環(huán)境電力裝置設計規(guī)范》,氨氣很難點燃,若處于室外環(huán)境,可忽略其爆炸性氣體環(huán)境,另該規(guī)范3.3.2 條表明若可燃性氣體濃度低于其爆炸下限10%,可劃分為非防爆區(qū),由于尿素熱解裝置布置在非防爆的密閉廠房內(nèi),氨氣爆炸下限為15%,故建議控制尿素熱解氣中氨氣濃度不超過1.5%。
2.2.2 尿素溶液濃度
尿素熱解是常見的氨源獲得方式,以熱空氣作為熱源,文獻[5-8]表明尿素熱解效率隨熱解溫度升高而增大,在460~650℃左右達到100%,尿素濃度對熱解效率影響不大,最佳50% (質(zhì)量分數(shù)),節(jié)約運行成本又不致管道結(jié)晶。
根據(jù)文獻[9],按熱解溫度650℃計算的不同濃度下所需稀釋風及電加熱功率,并按所需稀釋風量計算出熱解氣氨氣濃度。如表2 所示,10%濃度時,最大負荷稀釋風量623Nm3/h,氨氣濃度0.7%,遠低于1.5%,電加熱功率116kW,不經(jīng)濟。氨氣濃度隨尿素濃度降低而降低,20%尿素濃度時氨氣濃度低于1.5%。通過以上分析可知,針對小流量催化劑焙燒煙氣,適宜的尿素濃度可降至為20%,為保證氨氣濃度低于1.5%,30%~50%的尿素溶液可以通過增加實際稀釋風量來滿足要求;若應用于大流量煙氣場合,20%的尿素濃度不具經(jīng)濟性,應考慮將尿素熱解系統(tǒng)移至室外,選擇更高的尿素濃度。
表2 不同濃度尿素溶液參數(shù)表
2.2.3 尿素輸送系統(tǒng)
尿素溶液輸送系統(tǒng)大多由離心泵,大流量循環(huán)系統(tǒng)(HFD),計量分配系統(tǒng)(MDM)組成[10],以保證噴槍入口壓力穩(wěn)定。
SCR-FI 工業(yè)裝置所處理焙燒煙氣最大為2300m3/h,最小負荷煙氣量為300 m3/h,煙氣量波動非常大,導致尿素溶液流量波動大,最小負荷尿素溶液需求量極低。如表2 所示,按20%~50%尿素濃度,最小負荷時,尿素溶液需求量為1.3~3.2kg/h。流量太低,離心泵不合適。經(jīng)調(diào)研分析,采用計量泵作為輸送泵,但必須嚴格控制計量泵的脈沖,脈沖消除率要求90%以上,以保證尿素溶液的脈沖不影響熱解氣中氨氣的連續(xù)性。另外尿素溶液噴槍需選擇低流量噴槍,在最小負荷工況下,通過設置補充稀釋水(見圖1)來滿足噴槍的最低流量要求。
如表3 所示,SCR-FI 工業(yè)裝置實際運行后,出口NOX及粉塵均滿足設計要求,運行平穩(wěn),說明SCR-FI 技術(shù)放大至工業(yè)裝置取得成功,放大設計合理,安全可靠。
表3 SCR-FI 工業(yè)裝置運行結(jié)果
1)催化劑煙氣污染物濃度高,采用2 級串聯(lián)的SCR-FI 反應器可達到脫硝效率要求,但由于其壓降大,在大流量煙氣場合,需綜合考慮。
2)SCR-FI 反應器進氣采用長邊對稱多管口進氣,有一定的流場優(yōu)化作用。
3)密閉非防爆廠房內(nèi)尿素熱解氨氣濃度建議控制1.5%以內(nèi),尿素溶液適宜濃度20%~50%,在大流量煙氣場合,應將尿素熱解系統(tǒng)置于室外,選擇高濃度的尿素溶液。
4)催化劑煙氣流量波動大,選擇計量泵輸送,需嚴格要求計量泵脈沖消除率在90%以上;低負荷工況時,啟用補充稀釋水系統(tǒng)以滿足噴槍的最低流量要求。
5)工業(yè)裝置運行結(jié)果表明:SCR-FI 技術(shù)放大設計合理,安全可靠。