李 穎，劉曉麗，王 琳

（金川集團(tuán)公司檢測(cè)中心二廠區(qū)分析室，甘肅 金昌 737100）

鎳電解精煉過(guò)程中，一些雜質(zhì)元素與鎳一起進(jìn)入電解液，當(dāng)積累到一定程度會(huì)對(duì)電解過(guò)程發(fā)生影響。目前，高锍陽(yáng)極板中硒的檢測(cè)沒(méi)有相應(yīng)分析標(biāo)準(zhǔn)，文獻(xiàn)對(duì)硒的檢測(cè)方法多為原子熒光光譜法[1]和分光光度法[2]，前一種方法必須對(duì)基體進(jìn)行分離，后一種方法要用甲苯萃取。本文利用ICP-AES光譜儀范圍寬、準(zhǔn)確度好、基體效應(yīng)小、曝光時(shí)間短的優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)對(duì)精密度試驗(yàn)、加標(biāo)回收試驗(yàn)、干擾試驗(yàn)的考察，建立了ICP-AES光譜法測(cè)定高锍陽(yáng)極板中微量硒。方法準(zhǔn)確、快速，操作簡(jiǎn)單。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

iCAP6300電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀；氬氣(純度大于99.99%)；酒石酸（優(yōu)級(jí)純）；硝酸(ρ1.42 g/mL)；鹽酸(ρ1.19 g/mL)；硝酸(1+1)；鹽酸(1+1)；硫酸(1+1)；硝酸—氯酸鉀飽和溶液；硒標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：1000μg/mL的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液（購(gòu)買國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）；硒標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取2.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于200mL容量瓶中，加入10mL硝酸，用水稀釋至刻度。此溶液1mL含10μg硒。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品分析步驟

稱取0.400g（精確至0.0001 g）高锍陽(yáng)極板樣品置于500mL燒杯中，加入20mL硝酸—氯酸鉀飽和溶液，蓋上表皿，加熱溶解至近干，取下冷卻。用水吹洗表皿及杯壁，加熱使鹽類完全溶解，冷卻后移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。于ICP-AES上按設(shè)定的儀器最佳工作條件進(jìn)行測(cè)定。

1.2.2 工作曲線的繪制

分 別 移 取 0.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL、10.00mL、20.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)溶液于一組100mL容量瓶中，加入5mL硝酸，配制成硒標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。溶液中硒濃度依次為0.00mg/L、0.30mg/L、0.50mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L。于ICP-AES上按設(shè)定的儀器最佳工作條件測(cè)定，儀器自動(dòng)繪制出工作曲線。

1.2.3 儀器工作條件

試驗(yàn)參考iCAP6300電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀推薦測(cè)定條件，儀器測(cè)量條件見(jiàn)表1。

表1 iCAP6300工作條件

2 結(jié)果討論

2.1 分析譜線選擇

通過(guò)試驗(yàn)確定硒分析譜線。

圖1 硒分析圖譜

2.2 工作曲線選擇

配制含量與高锍陽(yáng)極板中Ni 65%、Cu 5%、Fe 1.5%、Co 0.80%相同的合成樣品，分別移取0.00mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL、10.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)溶液加入合成樣中，配制成硒濃度依次為0.00mg/L、0.10mg/L、0.30mg/L、0.50mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。與硒濃度依次為0.00mg/L、0.10mg/L、0.30mg/L、0.50mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L純水標(biāo)準(zhǔn)系列溶液于ICP-AES上按設(shè)定的儀器最佳工作條件測(cè)定，兩條曲線測(cè)定情況如圖2。

圖2 工作曲線選擇

由圖2可見(jiàn)，硒純水標(biāo)曲線與基體曲線重合，鎳、銅、鐵、鈷不干擾測(cè)定。試驗(yàn)選擇純水標(biāo)繪制工作曲線。

2.3 溶樣條件選擇

合成樣品溶樣條件選擇。稱取高锍陽(yáng)極板（45m2），分別加入硒濃度為0.00 mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用下列五種不同的溶劑溶解樣品，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 溶樣條件選擇

試驗(yàn)結(jié)果表明，在鹽酸存在下，硒會(huì)有部分損失，導(dǎo)致方案二、方案三、方案四測(cè)定結(jié)果偏低，標(biāo)準(zhǔn)的回收率偏低20%～50%，溶樣過(guò)程不能加入鹽酸。方案五加入硫酸，硒的損失率高達(dá)100%，不適合測(cè)定樣品中硒的溶解。采用方案一的溶樣方式，樣品溶解完全無(wú)損失，且標(biāo)準(zhǔn)的回收率在98.6%～103.0%，滿足樣品的分析，因此，試驗(yàn)采用硝酸氯酸鉀溶解樣品。

2.4 干擾試驗(yàn)

高锍陽(yáng)極板中Ni 65%、Cu 5%、Fe 1.5%、Co 0.80%左右。因此，必須對(duì)鎳、銅、鐵、鈷進(jìn)行干擾試驗(yàn)。采用0.50mg/L、1.00mg/L的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入不同量的鎳、銅、鐵、鈷于100mL容量瓶中，進(jìn)行共存離子混合干擾試驗(yàn)。按試驗(yàn)方法于ICP-AES上測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 共存離子干擾

表3數(shù) 據(jù) 顯 示， 共 存 離 子Ni≤150mg、Cu≤12mg、Fe≤15mg、Co≤6mg，待測(cè)樣品中鎳、銅、鐵、鈷的量均低于該值，不干擾硒的測(cè)定。

2.5 方法的檢出限

在儀器最佳工作條件，用試劑空白溶液連續(xù)測(cè)定11次，以測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍作為檢出限，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 方法的檢出限

表4數(shù)據(jù)表明，硒的檢出限為0.072mg/L，能夠滿足分析需要。

3 試樣分析

3.1 精密度試驗(yàn)

按試驗(yàn)方法對(duì)80m2高锍陽(yáng)極板、45m2高锍陽(yáng)極板中硒，進(jìn)行精密度試驗(yàn)，平行測(cè)定11次，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 精密度試驗(yàn)

表5的精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，80m2高锍陽(yáng)極板、45m2高锍陽(yáng)極板中硒RSD分別為3.95%、3.33%、完全滿足分析方法要求。

3.2 加標(biāo)回收試驗(yàn)

按試驗(yàn)方法對(duì)高锍陽(yáng)極板中硒進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 加標(biāo)回收試驗(yàn)

表6數(shù)據(jù)結(jié)果表明，高锍陽(yáng)極板中硒加標(biāo)回收率為93.8%～116.7%。

4 結(jié)語(yǔ)

采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定高锍陽(yáng)極板中硒，方法操作簡(jiǎn)便，能夠滿足分析要求，可推廣到其它鎳基體物料中硒的測(cè)定。