杜新偉,周根榮,陳博文
(乳源東陽光優(yōu)艾希杰精箔有限公司,廣東 韶關 512700)
鋰電池用鋁合金殼體是鋰電池的關鍵部件,主要用于電池材料的長期存儲,其產(chǎn)品質(zhì)量直接關系到鋰電池的使用壽命以及安全性。殼體一般采用3系鋁合金生產(chǎn),規(guī)格種類較多,常規(guī)狀態(tài)為H14半硬狀態(tài),材料經(jīng)過沖壓成型之后裝入電池材料封裝后出貨。鋁材在沖壓過程中容易產(chǎn)生開裂,或者萌生不易發(fā)現(xiàn)的微裂紋,這都是造成電池產(chǎn)品報廢的重要因素。近年來,國內(nèi)外學者針對的3系鋁材的內(nèi)部組織機理和影響因素進行了一些研究,大多數(shù)局限于實驗室進行理論上的分析,鮮有關于實際生產(chǎn)中提高沖壓性能情況的報道[1]。本文介紹了在工業(yè)實際生產(chǎn)條件下,闡明了工藝參數(shù)和細化劑品質(zhì)對3系鋁材沖壓的影響,指出了改善材料延伸率的方法。
公司初期生產(chǎn)一種型號的3系合金帶材(具體合金成分參見表1)時,在客戶沖壓過程中,材料成型性能差,表面出現(xiàn)橘皮紋路甚至產(chǎn)生開裂,取不良樣品進行金相顯微組織分析。如下圖1為樣品金相組織,其中圖1a為正常樣品晶粒組織,圖1b為開裂樣品晶粒組織情況。開裂樣品晶粒組織明顯偏大并且不均勻。
表1 合金成分表(wt%)
圖1 鋁材金相組織圖片
材料加工工藝為:熔煉-鑄造-銑面-均熱-熱軋-冷軋-中退-冷軋-發(fā)貨,熔煉采用Al-Ti-B絲進行晶粒細化,熱軋坯料厚度5.0mm,熱軋開軋溫度450℃,終軋溫度330℃,冷軋3-5道次,中間退火工藝:350℃*3h。
3系鋁材開裂的形成機理為:
(1)Al-Ti-B絲晶粒細化劑質(zhì)量不達標,導致其在鋁液凝固過程中無法產(chǎn)生足夠的TiB2晶粒細化粒子,使得鑄錠組織晶粒粗大,從而導致成品晶粒粗大產(chǎn)生開裂。
(2)3系合金在半連續(xù)鑄造過程中,由于冷卻速度很快,加上Mn原子的擴散系數(shù)較小,部分Mn原子以MnAl6化合物的形式與α(Al)在晶界形成連續(xù)網(wǎng)狀的共晶體,另有少量的MnAl6以粗大硬脆的初晶存在。高溫長時均勻化過程中容易發(fā)生從非平衡結(jié)晶向平衡狀態(tài)的轉(zhuǎn)變,逐步溶入基體。均勻化溫度不適宜時,晶界處MnAl6相只能發(fā)生部分溶解,有尖銳棱角部分晶界部分殘留會導致整體鑄錠不均勻,從而導致后續(xù)退火過程中產(chǎn)生晶粒不均勻與異常長大[2]。
生產(chǎn)測試中,分別采取細化劑不同等級對比、均熱工藝對比等控制措施,其效果與原因分析如下所述。
晶粒細化劑的運用已然比較成熟與廣泛,但是晶粒細化機理卻一直處于爭論當中。爭論的焦點在于Al3Ti與TiB2/TiC相哪種才是a-Al的形核基底,以及若Al3Ti為形核基底,Al3Ti的來源問題。目前來說,主要的理論有:相圖/包晶理論、碳化物/硼化物理論,以及復相形核理論等。從實際使用效果來說,晶粒細化劑中Al3Ti、TiB2/TiC相的尺寸、形貌以及分布均是影響晶粒細化劑細化性能的主要因素。以下是兩個廠家的Al-Ti-B晶粒細化劑的金相組織圖(圖2),從圖中可見,國內(nèi)某廠產(chǎn)品的細化粒子小且數(shù)量偏少。對兩種晶粒細化劑生產(chǎn)的鑄錠進行低倍組織觀察,使用a-進口產(chǎn)品生產(chǎn)的鑄錠晶粒度為一級,使用b-國內(nèi)某廠產(chǎn)品生產(chǎn)的鑄錠晶粒度為二級,此晶粒不良因素也將導致成品晶粒度粗大。
圖2 Al-Ti-B金相組織圖片
鑄錠銑面后,進均熱爐均熱,均熱溫度采用585℃,590℃,605℃三種工藝,均熱時間統(tǒng)一采用10小時,均熱完成后轉(zhuǎn)450℃保溫3小時開始軋制,熱軋坯料厚度5.0mm,冷軋軋制至0.8mm中退,中退工藝350℃*3h,軋制至成品0.6mm,然后進行延伸率測試其沖壓性能。不同工藝均熱后鑄錠組織如圖3,從圖中可以看出,580℃與590攝氏度均熱后,晶界處的MnAl6并未完全固溶入基體,殘留比例仍較高。605℃均熱后,晶界處的MnAl6基本完全固溶入基體。
圖3 均熱后鑄錠組織情況
材料進行延伸率測試的結(jié)果如表2,從表中可見,580℃與590℃進行均熱后,材料的延伸率僅有5%,沖壓測試出現(xiàn)裂紋比例高,均熱溫度升高到605℃之后,則延伸率可以達到6.2%,沖壓測試未出現(xiàn)裂紋。
表2 不同均熱工藝機械性能
通過選擇良好晶粒組織的Al-Ti-B晶粒細化劑以及選擇合理的熱軋均熱工藝可以控制鋰電池用3系鋁材的晶粒組織,結(jié)果如下:組織良好的晶粒細化劑與600℃以上的均熱溫度,是影響材料沖壓性能的兩個主要因素,通過采用優(yōu)等級晶粒細化劑與600℃的均熱工藝,0.6mm 3系合金H14狀態(tài)延伸率可以達到6%。