戴戎強(qiáng) 廖桂萍

摘 要：由于劇毒品在各個管理環(huán)節(jié)與流程復(fù)雜、對環(huán)境造成嚴(yán)重污染，特別是對實(shí)驗人員身體損傷極大，同時在進(jìn)行劇毒品無害化處理過程會造成對人體的二次毒害；其次進(jìn)行劇毒品無害化處理所使用時間是分析時間的幾倍消耗大量人力、材料及試劑。因此必須找到快速、高效、準(zhǔn)確的取代試驗方法，從而取代劇毒化學(xué)品的使用?，F(xiàn)用方法《SH/T 0236石油產(chǎn)品溴價測定法》中滴定溶劑配制需加入劇毒品氯化汞。經(jīng)過對實(shí)驗方法研究，擬用《SH/T 0630石油產(chǎn)品溴價、溴指數(shù)測定法（電量法）》取代《SH/T 0236石油產(chǎn)品溴價測定法》。取代工作是避免分析人員實(shí)驗過程中接觸有毒有害物質(zhì)，確保數(shù)據(jù)及時、準(zhǔn)確配合生產(chǎn)裝置，同時也保護(hù)環(huán)境、節(jié)約人力及物料損耗。

關(guān)鍵詞：劇毒品、取代試驗、T檢驗

1.方法比對

1.1手工分析方法

現(xiàn)用測定石油產(chǎn)品中溴含量的方法為《SH/T 0236石油產(chǎn)品溴價測定法》。分析過程是將試樣溶解于滴定溶劑中，以甲基橙為指示劑，用溴酸鉀-溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紅色消失為止，操作過程全部為手工萃取和滴定，滴定溶劑配制是用冰乙酸、硫酸溶液、甲醇、四氯化碳、氯化汞乙醇溶液按體積比混合制成，完全由人工配制，其中涉及到了劇毒品-氯化汞。滴定溶液氣味刺鼻、毒性大且無害化回收處理過程復(fù)雜容易造成二次人體損害，因此需要取代。

1.2儀器分析方法

取代手工分析考慮使用《SH/T 0630石油產(chǎn)品溴價、溴指數(shù)測定法（電量法）》。方法采用微庫侖滴定原理，使用梅特勒公司的C30型溴價、溴指數(shù)測定儀，測定范圍溴指數(shù)（0.2～1000）mgBr/100g、溴價（0.1～300）gBr/100g，滴定儀終點(diǎn)自動判定解決了石油產(chǎn)品終點(diǎn)不易判斷的困難，使用不含氯化汞的電解液，單次分析只需（3～5）min，一次電解液可連續(xù)進(jìn)行近百次的分析，即節(jié)約了試劑還減少了對環(huán)境的污染，最重要的是降低了對人體的損害。

1.3兩種方法數(shù)據(jù)對比

首先使用石油化工科學(xué)研究院生產(chǎn)的濃度為57mgBr/100g的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別用兩種方法進(jìn)行測定，對比其結(jié)果差異。

通過上述對兩方法進(jìn)行的研究及數(shù)據(jù)對比，可以確定用《SH/T 06300石油產(chǎn)品溴價、溴指數(shù)測定法（電量法）》取代《SH/T 0256石油產(chǎn)品溴價測定法》，之后用數(shù)據(jù)對比對方法進(jìn)行驗證。

在分析過程中發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)只給出了取樣量的參考值，也就是一個范圍值，為方便操作以及保證結(jié)果準(zhǔn)確，我們對樣品的進(jìn)樣量進(jìn)行考察，找到不同濃度樣品的最佳進(jìn)樣量。在參考范圍內(nèi)對同一濃度樣品進(jìn)行不同進(jìn)樣量的多次進(jìn)樣，通過正交實(shí)驗，最后以重復(fù)性最好、滴定時間較短的一組進(jìn)樣量確定為最佳進(jìn)樣量。仔細(xì)研究所有樣品，結(jié)果沒有大于80gBr/100g的，選L8（ 42 ）正交試驗表， 選用0.057gBr/100g的標(biāo)樣考察溴價≤1.0gBr/100g的樣品，以與標(biāo)樣差值最小、重復(fù)性好作為參考依據(jù)。因素位極表見表3，試驗方案及結(jié)果

之后對樣品濃度范圍（gBr/100g）為0.1<溴價≤1.0、1.0<溴價≤3.0、3.0<溴價≤7.0、7.0<溴價≤13.0、13.0<溴價≤45.0、45.0<溴價≤75.0分別重復(fù)進(jìn)行上述正交實(shí)驗.

2. 數(shù)據(jù)考察比對

2.1儀器介紹

C30型溴價溴指數(shù)測定儀主要參數(shù)：

泵電壓：24V±5%（最大400mA）

攪拌器電壓：0-18V

測量范圍：1ppm-100%含水量的樣品

傳感器精度：0.1μA

傳感器測量范圍：±2000mV

傳感器誤差范圍：2mV

3結(jié)論

3.1 通過對實(shí)驗的研究和T檢驗計算，可以看出劇毒品所涉及的方法的測定結(jié)果差值符合重復(fù)性、再現(xiàn)性要求同時沒有系統(tǒng)誤差存在。因此可以用方法《SH/T 0630石油產(chǎn)品溴價、溴指數(shù)測定法（電量法）》取代《SH/T 0236石油產(chǎn)品溴價測定法》。

3.2 取代后的方法不使用劇毒品氯化汞。分析人員不用接觸劇毒品同時也不需要進(jìn)行無害化處理，達(dá)到了降低毒性、保護(hù)人體健康、保護(hù)環(huán)境的目的。同時省去劇毒品繁雜的管理環(huán)節(jié)。

3.3取代后測定溴含量的方法《SH/T 0630石油產(chǎn)品溴價、溴指數(shù)測定法（電量法）》不用溴價滴定溶劑，省去配制和滴定環(huán)節(jié)對人體的毒害，且新方法為全自動電位滴定，滴定終點(diǎn)判斷準(zhǔn)確，計算過程電腦化，測定結(jié)果準(zhǔn)確、重復(fù)性好、準(zhǔn)確度高，分析時間大大縮短。同時通過實(shí)驗找到適合各濃度樣品的最佳進(jìn)樣量，方便人員操作，同時也保證了結(jié)果的準(zhǔn)確性。

參考文獻(xiàn)：

[1] SH/T 0236-1992 《石油產(chǎn)品溴值測定法》本標(biāo)準(zhǔn)由石油化工科學(xué)研究院技術(shù)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由錦州石油化工公司煉油廠負(fù)責(zé)起草。

[2] SH/T 0630-1996 《石油產(chǎn)品溴價、溴指數(shù)測定》本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：魏月萍

[3]石油產(chǎn)品溴價、溴指數(shù)測定分析操作規(guī)程（C30型測定儀）