文/張克渠 楊曉峰
3號噴氣燃料主要由烴類化合物組成,本身的電導(dǎo)率很低。在流動、晃動等情況下,容易產(chǎn)生靜電荷,尤其是在輸送過程中,通過泵、過濾器和閥門等金屬部件時,更是容易產(chǎn)生大量的靜電。如果靜電荷的產(chǎn)生速度大于靜電荷的移除速度,靜電荷就會不斷積聚增多,導(dǎo)致安全事故發(fā)生。為及時消除靜電荷,我國3號噴氣燃料國家標(biāo)準(zhǔn)(GB 6537-2018)規(guī)定電導(dǎo)率(20℃)應(yīng)控制在50~600 pS/m之間。為滿足要求,通常做法是加入抗靜電添加劑。
中石化股份有限公司金陵分公司年產(chǎn)噴氣燃料350萬噸,生產(chǎn)工藝為加氫裂化組分和加氫精制組分加劑調(diào)和而成。目前我國使用的噴氣燃料抗靜電劑有Stadis 450和T1502兩種,金陵分公司使用的是Stadis 450抗靜電添加劑(杜邦公司)。
Stadis 450抗靜電添加劑是杜邦公司研制的一種無灰型有機添加劑,依托有機極性聚合物發(fā)揮導(dǎo)電性,最大加入量為3.0 mg/L。Stadis 450抗靜電添加劑是在全球獲得認(rèn)證的可用于碳氫燃料的抗靜電劑,目前在國際范圍內(nèi)廣泛使用。Stadis 450 抗靜電添加劑之所以能夠提高電導(dǎo)率,是因為其中的聚砜類物質(zhì)的螺旋結(jié)構(gòu)使得分子鏈上存在首尾相連的偶極離子。Stadis 450抗靜電添加劑的相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見表1。
表1 Stadis 450抗靜電添加劑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
為全面評價Stadis 450抗靜電添加劑對金陵分公司3號噴氣燃料的感受性以及對產(chǎn)品質(zhì)量的影響,我們根據(jù)抗靜電劑的技術(shù)說明書MSDS要求和金陵分公司生產(chǎn)調(diào)和實際情況,通過多次測試確定了3號噴氣燃料調(diào)合基礎(chǔ)油的加劑比例。
1.加劑量的計算
GB 6537-2018中規(guī)定Stadis 450型抗靜電劑初次加入量不大于3mg/L,累計加入量不大于5mg/L。
抗靜電劑加入量 = 0~3(mg/L)× 凈調(diào)合量(m3)
2.噴氣燃料中添加2mg/L的抗靜電劑后對電導(dǎo)率的測試情況
從以上結(jié)果可以看出,加入2mg/L抗靜電劑后,噴氣燃料的電導(dǎo)率遠高于國家標(biāo)準(zhǔn)上限600 pS/m。(見表2)
表2
3.噴氣燃料中添加1mg/L的抗靜電劑后對電導(dǎo)率的測試情況
從以上結(jié)果可以看出,加入1mg/L抗靜電劑后,噴氣燃料的電導(dǎo)率符合國家標(biāo)準(zhǔn),但接近國家標(biāo)準(zhǔn)上限。(見表3)
表3
4.噴氣燃料中添加0.6mg/L的抗靜電劑后對電導(dǎo)率的測試情況(見表4)
表4
從以上結(jié)果可以看出加入0.6mg/L抗靜電劑后,噴氣燃料的電導(dǎo)率雖然符合國家標(biāo)準(zhǔn)50~600pS/m和公司內(nèi)控170~550pS/m的要求,考慮到出廠裝運過程中可能造成的電導(dǎo)率損失,確保燃料離廠時電導(dǎo)率滿足大于150pS/m的出廠標(biāo)準(zhǔn),金陵分公司噴氣燃料抗靜電劑加入量控制在0.7~0.9mg/L之間較為合適。
1.調(diào)和方式
表5 電導(dǎo)率合格率統(tǒng)計
表6 抗磨劑和抗氧劑對電導(dǎo)率的影響
金陵分公司調(diào)和方式分為油罐調(diào)和與管道調(diào)和。油罐調(diào)和首先將各組分按確定比例分別注入罐內(nèi),然后用泵從罐內(nèi)抽出再通過調(diào)和噴嘴進入罐內(nèi),利用調(diào)和噴嘴的作用將罐內(nèi)各組分?jǐn)嚢杈鶆?。管道調(diào)和是將兩種組分油及添加劑,按規(guī)定比例同時送入總管道和管道混合器,達到混合均勻的調(diào)和方法,在調(diào)和過程中,各組分的比例和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)完全由自動化儀表和計算機操作。我們對2018年3月至2019年2月兩種調(diào)和方式的電導(dǎo)率情況進行了統(tǒng)計,結(jié)果見表5。
表7 噴氣燃料中添加Stadis 450抗靜電劑電導(dǎo)率變化
從表5可以看出3~11月,兩種調(diào)和方式合格率大致相當(dāng),12~2月,管道調(diào)和合格率明顯高于油罐調(diào)和。經(jīng)調(diào)查發(fā)現(xiàn),由于冬季氣溫較低,抗靜電劑黏度較大,油罐調(diào)和時若循環(huán)時間不夠,容易出現(xiàn)抗靜電劑溶解不充分,導(dǎo)致油品電導(dǎo)率不合格,同時也增加了油品出廠質(zhì)量風(fēng)險。
2.抗磨劑和抗氧劑的濃度
加入抗磨劑和抗氧劑對噴氣燃料(Stadis 450抗靜電劑濃度為1mg/L)電導(dǎo)率的影響試驗結(jié)果列于表6。
由此可知,抗磨劑和抗氧劑對電導(dǎo)率的影響很小。
3.儲存容器和儲存時間
我們在同一批次噴氣燃料中加入不同濃度的Stadis 450抗靜電劑,觀察它們在儲存一定時間后電導(dǎo)率的變化情況(盛裝容器為玻璃瓶),結(jié)果見表7。
由于噴氣燃料存放在玻璃瓶中有明顯的衰減,我們改用塑料桶和鈍化鐵皮桶進行試驗,結(jié)果表明(見左圖)塑料桶中噴氣燃料電導(dǎo)率衰減最大,玻璃瓶次之,而鈍化鐵皮桶中噴氣燃料電導(dǎo)率衰減最小。
以上試驗,證實了噴氣燃料電導(dǎo)率具有明顯的衰減,并且與儲存時間和儲存容器有關(guān)。
表8 抗靜電劑濃度對組分油水分離指數(shù)的影響
4.水分離指數(shù)
我們考察了添加不同量的抗靜電添加劑對兩種組分水分離指數(shù)影響。數(shù)據(jù)見表8。
從結(jié)果可以看出,加氫裂化噴氣燃料組分加入抗靜電劑后,水分離指數(shù)基本維持不變;而加氫精制噴氣燃料組分加入抗靜電添加劑后,其水分離指數(shù)出現(xiàn)較大幅度的降低。我們認(rèn)為,這是由于噴氣燃料中的堿性氮化物所致,為了避免該問題的發(fā)生,可提高脫硫醇裝置的操作溫度,對堿性氮化物進行有效脫除,也可利用白土對堿性氮化物的吸附作用,對噴氣燃料進行白土精制,
1.油罐調(diào)和循環(huán)、靜置用時長,效率低,且容易出現(xiàn)抗靜電劑溶解不充分而造成電導(dǎo)率不合格的情況,給油品出廠帶來質(zhì)量風(fēng)險;在線管道調(diào)和循環(huán)、靜置用時短,效率高,且一次調(diào)和合格率高,因此金陵石化公司目前采用在線管道調(diào)和方式生產(chǎn)3號對噴氣燃料。
2.對于不同批次的Stadis 450抗靜電劑,應(yīng)根據(jù)抗靜電劑的實測電導(dǎo)率計算調(diào)和比,再進行調(diào)和。適當(dāng)比例的調(diào)和加劑方案(0.7~0.9mg/L)充分利用了噴氣燃料組分油的質(zhì)量特性,合理控制了加劑量,將產(chǎn)品指標(biāo)控制在理想范圍內(nèi),避免了過度添加造成的原材料浪費,也避免了過度添加造成其它質(zhì)量指標(biāo)(水分離指數(shù))的不合格。
3.噴氣燃料電導(dǎo)率的衰減與儲存時間和儲存容器有關(guān),長時間存儲最好選用鈍化鐵皮桶。