高海生
(陽煤集團太化新材料有限公司,山西 太原 030400)
己內酰胺 ,又稱為CPL,被廣泛應用于化工生產中。是一種聚合單體,常用于生產聚酰胺6,在紡織、汽車、醫(yī)藥等領域都具有廣泛的運用。在國內,它主要是被用于生產聚酰胺切片。己內酰胺的重要應用領域是聚酰胺塑料??偟膩碚f,它在煤化工產業(yè)具有突出性貢獻。
國內的己內酰胺生產,主要以20世紀50年代到70年代和80年代為主要生產代表時期。而在20世紀50年代到70年代的時候,多采用的是小型的生產模式,在20世紀80年代之后采用的是相對規(guī)模較大和裝置較為先進的生產模式。20世紀50年代至70年代,已內酰胺生產采用的原料主要是環(huán)己烷和環(huán)己酮。拉西法是其生產的主要方法,較為傳統(tǒng)。這個方法雖然能保證產量,但在生產過程中會有大量的副產物產生,給環(huán)境帶來重大的威脅。因此,很多企業(yè)都在研究如何對工藝進行改進減少副產物的產出[1]。
以南京帝斯曼東方化工有限公司為代表,該公司采用了DSM公司的技術,通過該技術,極大程度上減少了副產物的產生。包括巴陵石油化工公司采用DSM公司的工藝技術等國內很多企業(yè)都積極引進國外先進的技術來促進企業(yè)的工藝優(yōu)化,使得我國的己內酰胺生產都得到了迅猛的發(fā)展。在2013年的統(tǒng)計中,我國的己內酰胺產量已經達到了70萬t。比過去增長了不少。產量增加的同時,生產裝置也在不斷的優(yōu)化,如今路線雖然多元化,但是主要是還是采用以環(huán)己烷為原料的工藝[2]。
近幾年來,隨著己內酰胺在錦綸方面的使用,極大程度上帶動了整個市場對于己內酰胺的消費量需求熱潮。盡管近幾年以來我國的己內酰胺產量不斷的增大,規(guī)模不擴大。但是,仍然不能滿足國內市場中對于己內酰胺的消費量需求,還是存在著很大的供求缺口。所以,很大部分還是得依靠進口,而進口量增加的同時,也影響到了我國國內己內酰胺產業(yè)的生產。由于國外在投資技術等方面都優(yōu)越于國內,因此,國內市場還是很難擺脫依靠依賴進口的現狀。
從目前國內己內酰胺生產變化,可以看出今后國內己內酰胺的生產總量仍會不斷增加,而且市場對于其的消費量也會急速增長。但是,市場中的己內酰胺的供求還是會存在缺口。還是需要不斷的依靠進口,只是在之后的幾年中,依賴進口的比率會極大程度的降低。只是整體上的產量需求會不斷增加。因此,國內的己內酰胺產業(yè),既存在機遇又存在挑戰(zhàn),而如何抓住機遇,迎接挑戰(zhàn)成為了主要的問題。所以在國內,己內酰胺具有長遠的開發(fā)利用前景。
我國己內酰生產工藝技術主要是采用環(huán)已酮肟貝克曼重排作為基礎,一直都是圍繞傳統(tǒng)的方法來生產。而傳統(tǒng)的方法主要有四個步驟。而從當前的國內生產來看。環(huán)已酮-羥胺法、環(huán)已烷光亞硝化法和甲苯法是主要的生產方法。
這種方法使用的原料是苯。具體是將原料苯經過氣相加氫反應得到環(huán)己烷。在這個過程中會運用到催化劑鎳,而且催化劑必不可少。在得到環(huán)己烷之后,在經過液相氧化得到環(huán)已酮。環(huán)己酮-羥胺法主要流程,如圖1所示。
圖1 環(huán)己酮-羥胺法流程
環(huán)己酮一羥胺法另一種方法是以苯酚為原料,使用的催化劑是鎳鉛合金。主要流程,如圖2所示。
圖2 環(huán)己酮-羥胺法流程
該方法采用的原料是苯,使用的催化劑是鎳,該方法的反應鏈很長,具體流程,如圖3所示。
使用原料是苯,當此方法的成本相比之前的要大很多,而且產生的副產物較多,所以在實際運用中減少。主要流程,如圖4所示。
我國的能源結構中煤炭資源的利用不夠充分,因此國家鼓勵和支持煤化工產業(yè)的發(fā)展和技術的更新。而己內酰胺在煤化工產業(yè)具有充分的運用,擁有廣闊的發(fā)展前景。主要表現在以下幾個方面。
圖3 環(huán)己烷光亞硝化法流程
圖4 甲苯法流程
1) 粗苯加氫精制技術生產高純度苯
粗苯加氫精制技術生產高純度苯作為己內酰胺生產的主要原料。很多企業(yè)都在加大對于粗笨提取的研究和運用力度。它是一種有機化工產品。我國對于純苯的消費量逐年上升,比如:苯酚、已內酰胺和尼龍6鹽等等都要運用到純苯,因此,它是一種必不可少的原料。與此同時,粗笨具有價格低廉的特點,所以可以投入廣泛地運用。由于通過粗笨的提取可以得到高純度的苯,因此具備了數量龐大的純苯之后,可以生產出更多的己內酰胺,純苯是其生產的必備原料。所以就可以在一定范圍內緩解國內市場己內酰胺供求缺口的現狀。提高產量,調整整個生產結構,優(yōu)化配置,加強資源的利用。最終可以通過運用這樣的粗笨的提取方法極大地減少副產物的產生,減少對于環(huán)境的污染,同時也可以減少原料的浪費,提高利用率。調節(jié)技術的發(fā)展作用進程,延長產業(yè)鏈[3]。
2) 焦爐煤氣變壓吸附制氫(FA)
我國是世界上最大的焦炭生產國,而在所有的生產過程當中,由于焦爐氣制氫對環(huán)境的危害極小,所以焦爐氣的生產是主要的研究方向。越來越多的企業(yè)都在致力于這方面的生產工作。那么焦爐煤氣變壓吸附制氫(FA)的存在就變得更加有意義,它可以更加高效地制造出氫氣,從而為產業(yè)鏈提供足夠的原料。焦爐氣生產氫氣具有高效性,而且得到的可燃氣體富含氫量,易點燃。整個過程都具有高效性,所以需要投入的成本較小,對投資方的要求很低,便于企業(yè)的投入生產,因而被廣泛地運用于實際生產中。目前我國的很多企業(yè)都在致力于這方面的研究,成功率也較高,不僅在國內,國外的很多企業(yè)在對于這方面的運用也是有很好的前景,運用成功率也很高。通過變壓吸附的方式,整個工藝都得到了優(yōu)化,而且產品的好評度高,純度高。在很大程度上解決了已內酰胺需要氫氣量極為龐大的難題。運用這樣方法,可以便于整個焦爐煤氣的生產工序的開展[4]。
3) 焦爐煤氣生產合成氨硫酸
隨著我國煤化工產業(yè)的發(fā)展,如今的煤化工行業(yè)越來越廣泛地運用到焦爐煤氣生產。而焦爐煤氣生產主要利用的原料是合成氨。采用煤氣中的硫來生產硫酸,隨著運用范圍不斷擴大,生產技術也得到了不斷的提高,由于氨硫酸要被運用到己內酰胺的生產中,是其中關鍵性的原料。所以,這樣一來也可以不斷補充其生產原料。從一定程度上避免了己內酰胺原料不足的缺陷,使得己內酰胺在煤化工行業(yè)可以得到更為長遠的發(fā)展。減少該行業(yè)的原料需求壓力,平衡供給與需求。促進市場的有效運行和消費量的健康增長,減少外來進口,提高國內產品在市場中的占有率和在國民中的消費認可度。
我國對于己內酰胺的消費量一直都在迅猛上升,市場一直處于供求缺口的狀態(tài),而己內酰胺在煤化工產業(yè)中具有巨大的優(yōu)勢。在這個產業(yè)鏈中,可以通過一些其他的方法得到己內酰胺的生產原料,所以能極大地緩解供應不足的緊張現狀。本文通過對其生產的工藝進行介紹,從而發(fā)展過程中一些可以進行優(yōu)化的流程和結構,之后可以看出己內酰胺在煤化工產業(yè)中的地位和優(yōu)勢所在,最終通過分析對己內酰胺在煤化工產業(yè)中的前景進行了論述和展望。