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廣西南丹南方金屬有限公司 廣西南丹 547204

銀電解液中游離硝酸、銀和銅一直都是單獨(dú)進(jìn)行取樣和測定，操作比較繁瑣，試劑消耗比較大，丟棄具有大量銀的試液，導(dǎo)致出現(xiàn)浪費(fèi)。本文使用一份試樣進(jìn)行連續(xù)測定，不僅能夠使工作效率得到提高，還能夠節(jié)約試劑。

1 主要試劑和操作方法

使用8+1硝酸，配制之后煮沸冷藏到室溫。溴甲酚綠1g/L，氫氧化鈉0.02mmol/L，乙醇1g/L，硫酸高鐵銨100g/L。

使用32g的無水乙酸鈉和適量的水相互融合，添加冰乙酸200ml，使用水稀釋到1L，攪拌均勻。

使用1ml銀電解液放置到100mL蒸餾水的燒杯中，添加兩滴溴甲酚綠指示劑，利用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴到藍(lán)色定（為終點(diǎn)），通過消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對硝酸游離（游離硝酸）含量進(jìn)行計(jì)算[1-2]。

對杯壁進(jìn)行沖洗，使燒杯放置到電爐中加熱到50-60℃，添加兩滴PAP指示劑與3ML醋酸鈉緩沖液，使用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，溶液從紫紅色轉(zhuǎn)變成為黃綠色表示終點(diǎn)。通過消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對銅含量進(jìn)行計(jì)算。如果試液中的Br3+和Fe3+含量比較多，能夠使用硝酸調(diào)整pH1.5-1.7，添加1mL坦試劑，滴定溶液為亮黃色，以以上步驟絡(luò)合滴定。

沖洗杯壁，添加20mL硝酸與10mL鐵銨礬指示劑，利用硫磬酸鉀（硫氰酸鉀）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液為淺紅色為終點(diǎn)，對銀含量計(jì)算。

2 結(jié)果和討論

2.1 選擇指示劑

利用氫氧化鈉進(jìn)行測試過程中，能夠使用溴甲酚綠、甲基紅等酸堿指示劑，但是因?yàn)橄虏降味–u2+的時候，PAR-Cu2+（II）屬于紅色絡(luò)合物，藍(lán)色能夠?qū)t色進(jìn)行襯托，從而明確滴定的終點(diǎn)，所以使用溴甲酚綠[3-4]。

2.2 消除Fe3+和Br3+干擾

銀電解液中的Fe3+和Br3+微量，在電解液電解期限不斷增加的過程中增加。相關(guān)原始資料表示，鉍含量在0.01-0.40g/L范圍中波動，鐵在0.01-0.15g/L范圍中波動。以此可以看出來，在Fe3+和Br3+含量比較高的時候，對于Cu2+滴定結(jié)果就會出現(xiàn)一定的誤差。因?yàn)镕e3+和Br3+與EDTA絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)比較大，所以能夠使用酸效應(yīng)方法將干擾消除。本文基于pH值1.5-1.7，將鉭試劑作為指示劑，首先使用EDTA對Fe3+和Br3+滴定，之后調(diào)整pH值3.5，使用EDTA對Cu2+進(jìn)行滴定。通過消除情況表示，假如pH值比較低，那么1mg以下Fe3+和Br3+對于Cu2+測定影響比較小。表1為不同pH值中EDTA滴定Cu2+結(jié)果。

2.3 滴定Cu2+的pH值

通過EDTA酸效應(yīng)曲線可以看出來，在pH＞3的時候，Cu2+能夠使用EDTA定量進(jìn)行滴定，但是在實(shí)際測定過程中并沒有充分考慮其他的因素。比如試液中具有其他微量，在滴定Cu2+時pH＞3.5的時候，微量也會被滴定。另外，Cu2+在高pH值的時候會出現(xiàn)水解沉淀的情況，從而拖長了終點(diǎn)。在不同pH值條件中滴定Cu結(jié)果（表2），通過結(jié)果表示，在pH＞4.0的時候，Pb2+、Zn2+的干擾比較大。所以，EDTA滴定Cu2+最佳的pH值為pH3.5-4.0之間。

2.4 選擇滴定Bi3+、Fe3+的指示劑

滴定Bi3+、Fe3+中具有多種指示劑能夠進(jìn)行選擇，比如黃基水楊酸（磺基水楊酸）、二甲酚橙、鉭試劑等。通過實(shí)驗(yàn)表示，二甲酚橙能夠封閉Bi3+、Fe3+，磺基水楊酸在測定高含量Cu2+過程中顯色并不明顯，鉭試劑適合。在Fe3+完全絡(luò)合滴定之后，在10%的硝酸溶液中，鉭試劑和Fe3+絡(luò)合物破壞，基本無色，不會對鐵銨礬指示劑測定銀造成影響[5]。

2.5 試樣分析和加標(biāo)回收的結(jié)果

表1 不同pH值中EDTA滴定Cu2+結(jié)果

以實(shí)驗(yàn)步驟，表3為實(shí)驗(yàn)分析與加標(biāo)測定的結(jié)果。

表3 實(shí)驗(yàn)分析與加標(biāo)測定的結(jié)果

通過試樣平行測定十次，銅、硝酸、銀測定標(biāo)注偏差為0.72%、0.47%、0.1%。

3 結(jié)語

通過本文實(shí)驗(yàn)表示，并且實(shí)現(xiàn)同個試樣測定十次，銀電解液中有利銅、硝酸與銀的連續(xù)測定方法精準(zhǔn)，操作方便。